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多聚甲醛的幾種制備方法

2021/2/23 10:12:34

背景及概述[2][5]

多聚甲醛(分子式HO-(CH2O)n-H,其中n為聚合度,n值范圍8~100),又稱聚合甲醛、聚甲醛、聚縮醛、固體甲醛,是一種有甲醛氣味的白色無定型顆?;蚍勰?,易溶于熱水,微溶于冷水,能溶于稀酸和稀堿。其對人體的危害同甲醛,另外還存在粉塵危害?;瘜W(xué)性質(zhì)及用途與甲醛基本相似,是工業(yè)甲醛水溶液極好的代用品,主要用于代替高濃度甲醛水溶液參與各種反應(yīng),有利于化工、制藥等化學(xué)合成及其他工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用,特別是在要求使用無水甲醛作原料的合成方面,用途廣泛。例如(1)農(nóng)藥:合成乙草胺、丁草胺和草甘膦等;(2)涂料:合成高檔汽車用漆;(3)樹脂:合成脲醛樹脂、酚醛樹脂等及各種粘合劑;(4)造紙:合成紙張?jiān)鰪?qiáng)劑;(5)有機(jī)原料:用于制備季戊四醇、丙烯酸、甲基乙烯基酮等。

制備[1][3-4]

報(bào)道一、

S1、配料:首先在37%的甲醛溶液中添加質(zhì)量含量0.8%的烏洛托品。然后將混有烏洛托品的37%甲醛溶液加熱至55度左右,并不斷將溶液進(jìn)行攪拌,使溶液處于均勻狀態(tài)。

S2、蒸發(fā)濃縮:將37%甲醛溶液用離心泵依次輸送至一降膜蒸發(fā)器與蒸汽分離器進(jìn)行濃縮,在降膜蒸發(fā)器中37%的甲醛溶液被濃縮為58%,在蒸發(fā)分離器中58%的甲醛溶液與甲醛蒸汽純粹分離;濃度為58%的甲醛溶液從蒸汽分離器輸送到濃縮釜中進(jìn)行二次濃縮;濃度為58%的甲醛溶液在所述濃縮釜中再次被濃縮到濃度為79%。

S3、噴霧造粒:經(jīng)過兩段濃縮的甲醛溶液在噴霧造粒塔中進(jìn)行噴霧造粒。上述經(jīng)過濃縮的79%的甲醛溶液經(jīng)過高壓泵輸送到噴霧造粒裝置中,物料從造粒塔的頂部進(jìn)料,并且在塔內(nèi)通入氮?dú)猓谶@里氮?dú)饧绕鸬郊铀俑稍锏淖饔?,又可以防止粉塵爆炸和氧氣濃度過高。另外,噴霧塔內(nèi)溫度是120℃,噴霧角度為與垂直方向保持在30°,塔內(nèi)通入的溫度為40℃氮?dú)?。最后,從噴霧造粒塔排出的氣體由旋風(fēng)分離器分離除去其所攜帶的固相多聚甲醛,被分離出來的多聚甲醛送入振動(dòng)式遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)中干燥至成品多聚甲醛,從旋風(fēng)分離器出來的氣體,可以被送入洗滌分離凈化設(shè)備,除去氣體中的氣相甲醛組分,然后排放大氣,干燥后的多聚甲醛進(jìn)一步送入振動(dòng)遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)進(jìn)行干燥;

S4、遠(yuǎn)紅外干燥:經(jīng)過噴霧造粒固化后的多聚甲醛進(jìn)入振動(dòng)式遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)干燥,進(jìn)一步脫除多聚甲醛所含的結(jié)合水,采用兩級階段式升溫方式,包括一級干燥段和二級干燥段。一級干燥段的溫度控制在60℃,干燥至質(zhì)量含量為90%的多聚甲醛。二級干燥段溫度控制在80℃,多聚甲醛最終被干燥至重量含量為93%的成品多聚甲醛,最后在振動(dòng)式遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)內(nèi)通入溫度為30℃的N2作為干燥后的冷卻介質(zhì),對成品多聚甲醛進(jìn)行冷卻。另外,從振動(dòng)遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)排出的氣體可由旋風(fēng)分離器分離除去所攜帶的固相多聚甲醛,被分離出來的多聚甲醛可直接進(jìn)入成品多聚甲醛。從旋風(fēng)分離器出來的氣體可與用于處理造粒操作單元?dú)怏w的旋風(fēng)分離器排出的氣體一并進(jìn)入洗滌分離凈化設(shè)備,除去氣體中的氣相甲醛組分,然后排放大氣。

報(bào)道二、

把含甲醛37%的水溶液在65℃下真空濃縮得到含甲醛80%的多聚甲醛濃水溶液,以1.5%的濃度加入懸濁液,該懸注液的制造方法是把氧化鎂細(xì)粉末分散到甲醇中,得到氧化鎂濃度為50ppm的甲醇懸濁液,然后加入到擠壓機(jī)中,得到2-5mm的顆粒,將該顆粒加入到干燥機(jī)中,干燥60分鐘可制成含固體成分80%的多聚甲醛,干燥120分鐘可制成92%的多聚甲醛,其產(chǎn)量為400kg/hr。

報(bào)道三、

一種多聚甲醛生產(chǎn)工藝,詳細(xì)工藝步驟如下:

1.甲醛溶液(質(zhì)量百分比濃度45~50%)在全程保溫的情況下通過中間罐,整個(gè)過程均有蒸汽伴熱,保持溫度在60℃以上,且中間罐中甲醛溶液由泵不間斷的打循環(huán),防止甲醛聚合;甲醛溶液由泵送入裝置區(qū)。

2.甲醛溶液(質(zhì)量百分比濃度45~50%)進(jìn)入一段蒸發(fā)器蒸發(fā)出甲醛汽,一段蒸發(fā)器為列管式蒸發(fā)器,蒸發(fā)溫度保持在75~85℃之間;甲醛汽進(jìn)入一段分離器,在保證物料溫度不降低的情況下,分離過程保持真空條件。其中抽真空帶走7%稀醛,送入吸收裝置,分離后的濃醛(質(zhì)量百分比濃度75~85%)通過泵送入二段濃縮裝置。

3.二段濃縮裝置為蒸汽加熱的薄膜蒸發(fā)器,甲醛溶液(質(zhì)量百分比濃度75~85%)被送入二段濃縮的薄膜蒸發(fā)器,進(jìn)行二段濃縮。薄膜蒸發(fā)器由蒸汽加熱,內(nèi)部由攪拌槳攪拌均勻,防止?jié)馊┚酆稀U麄€(gè)濃縮過程保持真空條件。經(jīng)過濃縮后的濃醛濃度為90~95%(質(zhì)量百分比),其中抽真空帶走34%稀醛,送入吸收裝置。濃甲醛通過泵被送至噴霧造粒裝置;

4.二段濃縮的濃甲醛溶液在噴霧造粒塔中進(jìn)行噴霧干燥,進(jìn)一步脫除多聚甲醛中較易脫除的游離水份。二段濃縮的濃醛要通過高壓泵加壓打入噴霧造粒裝置,采用的噴霧造粒裝置為噴霧造粒塔,物料從噴霧造粒塔的塔頂進(jìn)料,采用順流噴霧,并通過對溫度和噴霧角度的精確調(diào)整,溫度是90?150℃,噴霧角度為與垂直方向保持在0?45°,生產(chǎn)出粒徑、粘度、連續(xù)性最為優(yōu)化的多聚甲醛。整個(gè)噴霧過程全部要在氮?dú)饬髦羞M(jìn)行,既起到但其流動(dòng)夾帶干燥的作用,又防止粉塵爆炸和氧氣濃度過高。其中稀甲醛氣及其稀醛粉末被送至吸收塔吸收,干燥后的多聚甲醛進(jìn)入流化床干燥裝置;

5.經(jīng)過噴霧造粒固化后的多聚甲醛進(jìn)入流化床干燥裝置,進(jìn)一步脫除多聚甲醛所含的結(jié)合水,流化床干燥裝置為震動(dòng)流化床,干燥后的多聚甲醛經(jīng)過斗式提升機(jī)進(jìn)入PF中間槽,準(zhǔn)備包裝。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201811065396.2一種多聚甲醛的制備方法

[2][中國發(fā)明]CN201410346673.2一種多聚甲醛生產(chǎn)工藝方法

[3][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN89107085.0高甲醛含量的多聚甲醛的制造方法

[4][中國發(fā)明]CN201110338200.4一種多聚甲醛生產(chǎn)工藝

[5][中國發(fā)明] CN201910243791.3 一種多聚甲醛聚合度的檢測方法

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