概述[1]
多聚甲醛(分子式HO-(CH2O)n-H,其中n為聚合度,n值范圍8~100),又稱聚合甲醛、聚甲醛、聚縮醛、固體甲醛,是一種有甲醛氣味的白色無(wú)定型顆?;蚍勰兹苡跓崴?,微溶于冷水,能溶于稀酸和稀堿。其對(duì)人體的危害同甲醛,另外還存在粉塵危害?;瘜W(xué)性質(zhì)及用途與甲醛基本相似,是工業(yè)甲醛水溶液極好的代用品,主要用于代替高濃度甲醛水溶液參與各種反應(yīng),有利于化工、制藥等化學(xué)合成及其他工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用,特別是在要求使用無(wú)水甲醛作原料的合成方面,用途廣泛。
多聚甲醛
應(yīng)用[3]
多聚甲醛是重要的有機(jī)化工原料,主要應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、樹脂等方面。例如(1)農(nóng)藥:合成乙草胺、丁草胺和草甘膦等;(2)涂料:合成高檔汽車用漆;(3)樹脂:合成脲醛樹脂、酚醛樹脂等及各種粘合劑;(4)造紙:合成紙張?jiān)鰪?qiáng)劑;(5)有機(jī)原料:用于制備季戊四醇、丙烯酸、甲基乙烯基酮等。
利用多聚甲醛生產(chǎn)酚醛樹脂方法:
(1)、按如下重量比備份原料:
苯酚 350kg,
多聚甲醛 176kg,
氫氧化鈉 1.5kg,
氫氧化鋇 10kg,
尿素 14kg,
水 80kg;
(2)、將步驟(1)所備苯酚、氫氧化鈉、氫氧化鋇投入反應(yīng)釜中,將釜內(nèi)溫度升至60℃后停止加熱。向反應(yīng)釜內(nèi)投入22kg多聚甲醛,控制釜內(nèi)溫度,溫度控制范圍為75~95℃。自次向反應(yīng)釜內(nèi)投入多聚甲醛后,每隔15~25min再向反應(yīng)釜內(nèi)投入22kg多聚甲醛,7次投完;
(3)、將釜內(nèi)溫度控制在75~85℃范圍保溫60min。然后升溫到95~110℃高溫反應(yīng)30min。再使用常規(guī)方法測(cè)試釜內(nèi)酚醛樹脂乳濁點(diǎn),52~57℃乳濁點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn);
(4)、當(dāng)乳濁點(diǎn)達(dá)到52~57℃時(shí),將步驟(1)所備尿素和水投入反應(yīng)釜中,降低釜內(nèi)溫度,當(dāng)釜內(nèi)溫度降至50℃時(shí),出料即得酚醛樹脂成品。
制備[2]
目前使用較廣的多聚甲醛生產(chǎn)方法就是先將甲醛水溶液濃縮、噴霧造粒、流化床干燥等工藝最后獲得成品多聚甲醛。此種方法的干燥過程為傳統(tǒng)的熱加熱干燥法,物料表面干燥后,其內(nèi)部的水份就不易蒸發(fā),因此干燥速度慢,時(shí)間較長(zhǎng),能量消耗多,在干燥過程中容易造成局部過熱,多聚甲醛受熱達(dá)到一定溫度時(shí),還會(huì)進(jìn)行聚合反應(yīng),所以分子質(zhì)量也不一控制,從而使產(chǎn)品的解離性差。
方法:
S1、配料:首先在37%的甲醛溶液中添加質(zhì)量含量0.8%的烏洛托品。然后將混有烏洛托品的37%甲醛溶液加熱至55度左右,并不斷將溶液進(jìn)行攪拌,使溶液處于均勻狀態(tài)。
S2、蒸發(fā)濃縮:將37%甲醛溶液用離心泵依次輸送至一降膜蒸發(fā)器與蒸汽分離器進(jìn)行濃縮,在降膜蒸發(fā)器中37%的甲醛溶液被濃縮為58%,在蒸發(fā)分離器中58%的甲醛溶液與甲醛蒸汽純粹分離;濃度為58%的甲醛溶液從蒸汽分離器輸送到濃縮釜中進(jìn)行二次濃縮;濃度為58%的甲醛溶液在所述濃縮釜中再次被濃縮到濃度為79%。
S3、噴霧造粒:經(jīng)過兩段濃縮的甲醛溶液在噴霧造粒塔中進(jìn)行噴霧造粒。上述經(jīng)過濃縮的79%的甲醛溶液經(jīng)過高壓泵輸送到噴霧造粒裝置中,物料從造粒塔的頂部進(jìn)料,并且在塔內(nèi)通入氮?dú)?,在這里氮?dú)饧绕鸬郊铀俑稍锏淖饔?,又可以防止粉塵爆炸和氧氣濃度過高。另外,噴霧塔內(nèi)溫度是120℃,噴霧角度為與垂直方向保持在30°,塔內(nèi)通入的溫度為40℃氮?dú)狻W詈?,從噴霧造粒塔排出的氣體由旋風(fēng)分離器分離除去其所攜帶的固相多聚甲醛,被分離出來(lái)的多聚甲醛送入振動(dòng)式遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)中干燥至成品多聚甲醛,從旋風(fēng)分離器出來(lái)的氣體,可以被送入洗滌分離凈化設(shè)備,除去氣體中的氣相甲醛組分,然后排放大氣,干燥后的多聚甲醛進(jìn)一步送入振動(dòng)遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)進(jìn)行干燥;
S4、遠(yuǎn)紅外干燥:經(jīng)過噴霧造粒固化后的多聚甲醛進(jìn)入振動(dòng)式遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)干燥,進(jìn)一步脫除多聚甲醛所含的結(jié)合水,采用兩級(jí)階段式升溫方式,包括一級(jí)干燥段和二級(jí)干燥段。一級(jí)干燥段的溫度控制在60℃,干燥至質(zhì)量含量為90%的多聚甲醛。二級(jí)干燥段溫度控制在80℃,多聚甲醛最終被干燥至重量含量為93%的成品多聚甲醛,最后在振動(dòng)式遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)內(nèi)通入溫度為30℃的N2作為干燥后的冷卻介質(zhì),對(duì)成品多聚甲醛進(jìn)行冷卻。另外,從振動(dòng)遠(yuǎn)紅外干燥機(jī)排出的氣體可由旋風(fēng)分離器分離除去所攜帶的固相多聚甲醛,被分離出來(lái)的多聚甲醛可直接進(jìn)入成品多聚甲醛。從旋風(fēng)分離器出來(lái)的氣體可與用于處理造粒操作單元?dú)怏w的旋風(fēng)分離器排出的氣體一并進(jìn)入洗滌分離凈化設(shè)備,除去氣體中的氣相甲醛組分,然后排放大氣。
主要參考資料
[1] 伍艷輝, 白素松, 譚露璐, & 臧紅霞. (2008). 多聚甲醛的解聚實(shí)驗(yàn)研究. 實(shí)驗(yàn)室研究與探索, 27(6), 69-71.
[2] 馬俊杰, 程玨, 楊萬(wàn)泰, MAJunjie, CHENGJue, & YANGWantai. (2006). 多聚甲醛/苯酚樹脂活性和性能. 化工學(xué)報(bào), 57(7), 1689-1693.
[3] 馬榴強(qiáng), & 賀光慶. (2008). 多聚甲醛合成酚醛樹脂的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析. 石油化工技術(shù)與經(jīng)濟(jì), 24(2), 11-14.