背景及概述[1]
2-氟苯酚是一種苯酚衍生物。苯酚是重要的基本有機(jī)原料，其許多下游產(chǎn)品涉及到眾多領(lǐng)域，主要用于制造酚醛樹(shù)脂、雙酚A和己內(nèi)酰胺。而苯酚的衍生物如鹵代酚、硝基酚、烷基酚可用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、油漆、染料、炸藥、香料等的生產(chǎn)。苯酚類(lèi)化合物廣泛存在于自然界中，香料及許多天然產(chǎn)物中都含有苯酚結(jié)構(gòu)。
制備[1]
報(bào)道一、
將1mmol苯酚加入4ml的10％醋酸水溶液中，向其中加入1.5 mmolSelectfluor，0.05mmol Eosin Y，室溫下12W藍(lán)光照射反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液中加入飽和NaCl水溶液，用二氯甲烷萃取，取有機(jī)層經(jīng)過(guò)無(wú)水硫酸鈉干燥、過(guò)濾、減壓蒸干，即得化合物粗品。將化合物粗品進(jìn)硅膠柱層析，以乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：9的溶液為流動(dòng)相， TLC跟蹤收集Rf值為0.3-0.5的洗脫液，收集得到的洗脫液經(jīng)減壓除去溶劑，干燥，得到2-氟苯酚90mg(收率77％)。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.13(dt, J＝8.2,1.4Hz,1H),7.03(ddd,J＝9.9,8.4,1.4Hz,1H),6.83(td,J＝8.3, 5.5Hz,1H),5.55(s,1H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ152.34(s), 150.40(s),140.62(d,J＝14.7Hz),124.76(d,J＝3.5Hz),120.32(d, J＝7.7Hz),114.81(d,J＝18.3Hz).19F NMR(471MHz,CDCl3)δ -134.62(s).HRMS(ESI+):Calculated for C6H4ClFO:[M+H]+146.9935， found 146.9931.
應(yīng)用[2-3]
應(yīng)用一、
CN200610040653.8報(bào)道了一種化工產(chǎn)品的制備方法，尤其是一種2-氟-4-硝基苯酚的制備方法。采用如下步驟：a)亞硝化反應(yīng)：以2-氟苯酚為原料，在稀鹽酸的存在下亞硝化生成2-氟-4-亞硝基苯酚。稀鹽酸濃度為15~20%，優(yōu)選15%；亞硝化試劑為亞硝酸堿金屬鹽或亞硝酸酯，優(yōu)選亞硝酸鈉；亞硝化反應(yīng)溫度為-5~5℃，優(yōu)選0℃；b)氧化反應(yīng)：用稀硝酸氧化2-氟-4-亞硝基苯酚制得2-氟-4-硝基苯酚。使用的稀硝酸濃度為15~55%，優(yōu)選30%。本發(fā)明的有益效果是，制備工藝簡(jiǎn)單，在亞硝化時(shí)只產(chǎn)生極少量的異構(gòu)體，收率高達(dá)90%，精制也很容易，純度可達(dá)99.5%以上，降低了生產(chǎn)成本。
應(yīng)用二、
CN200510008983.4報(bào)道了一種經(jīng)由中間體2-氟-6-鹵代苯酚制備1，2-二烷氧基-3-氟苯的方法，所述方法以2-氟苯酚為原料，經(jīng)過(guò)磺化、鹵化、脫保護(hù)、得到中間體2-氟-6-鹵代苯酚；然后通過(guò)將所述中間體2-氟-6-鹵代苯酚醚化、引入羥基再醚化等多步反應(yīng)，制備得到1，2-二烷氧基-3-氟苯；或者將所述中間體2-氟-6-鹵代苯酚羥基化，醚化，制備得到1，2-二烷氧基-3-氟苯。這種方法成本低、產(chǎn)率較高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
參考文獻(xiàn)
[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201911158220.6 一種苯酚類(lèi)化合物鄰位直接氟化的方法
[2] CN200610040653.82-氟-4-硝基苯酚的制備方法
[3] CN200510008983.4一種經(jīng)由中間體2-氟-6-鹵代苯酚制備1,2-二烷氧基-3-氟苯的方法