背景及概述[1]
(+)-二異松蒎基氯硼烷是一種高活性硼烷類化合物。高活性硼烷類化合物是指那些具有強(qiáng)還原能力的硼烷類化合物,包括硼烷絡(luò)合物,例如烷四氫呋喃絡(luò)合物、硼烷二甲硫醚絡(luò)合物、硼烷叔丁胺絡(luò)合物、硼烷N,N-二乙基苯胺絡(luò)合、硼烷三甲胺絡(luò)合物、硼烷吡啶絡(luò)合物、硼烷胺絡(luò)合物、硼烷三乙胺絡(luò)合物等;另外,高活性硼烷類化合物還包括高級(jí)硼烷類化合物,例如三烷基硼、兒茶酚硼烷、頻哪醇硼烷、9-BBN烷、二異松蒎基硼烷、(+)-二異松蒎基氯硼烷(DPC)等,其中,三烷基硼包括:三乙基硼、二丙基硼、三丁基硼,這些化合物暴露在空氣中能發(fā)生自燃甚至爆炸。
制備[1]
將硼氫化鈉3.7公斤,乙二醇二甲醚100升,三氟化硼乙醚18公斤(4?8小時(shí)滴加完),15?25°C反應(yīng),產(chǎn)生的硼烷氣體通入到含有39.6公斤(+)-α-蒎烯的900公斤四氫呋喃的200升反應(yīng)釜內(nèi)中。200升反應(yīng)釜的內(nèi)溫-5?5°C,反應(yīng)完畢后,繼續(xù)攪拌2.0?3.0小時(shí)后靜置,關(guān)閉通氣閥門。然后,100升反應(yīng)釜內(nèi)的硼烷反應(yīng)廢料,在攪拌下,通過滴加罐緩慢加入3公斤乙醇,攪拌直至不再產(chǎn)生氣體后,繼續(xù)攪拌3.0小時(shí),避水過濾,得到有機(jī)溶劑100升(含有乙醇、乙醚、硼酸三乙酯和乙二醇二甲醚)。將該有機(jī)溶劑常壓蒸餾,回收要求為含有乙二醇二甲醚97%(氣相色譜法測(cè)定)以上,乙醇含量0.5%(氣相色譜法測(cè)定)以下,含水量0.05%(卡爾《費(fèi)休法測(cè)定)以下。200升反應(yīng)釜每4小時(shí)開動(dòng)反應(yīng)釜攪拌一次,每次攪拌15分鐘,靜置析晶時(shí)間達(dá)到15小時(shí)后,過濾除去四氫呋喃,得到二異松蒎基硼烷。
如上述200升反應(yīng)釜內(nèi)的溶液混濁也不需過濾,內(nèi)溫-5?5°C通入氯化氫氣體,氯化氫的加入量為:氯化氫與硼烷絡(luò)和物的摩爾比為0.95?1.02:1,直到反應(yīng)體系澄清,則可得到含有(+)-二異松蒎基氯硼烷的四氫呋喃溶液,減壓蒸餾得到含有(+)-二異松蒎基氯硼烷,含量為97%(按常規(guī)的滴定法測(cè)定)。
參考文獻(xiàn)
[1]WO2014019166-高活性硼烷類化合物的工業(yè)化生產(chǎn)方法