背景及概述^[1]

聯(lián)苯菊酯是70-80年代迅速發(fā)展起來的新型擬除蟲菊類農(nóng)用殺蟲劑品種之一，在世界各國廣泛使用。聯(lián)苯菊酯對人和畜的毒性中等，該藥在土壤中具有很高的親合作用，殺蟲活性很高，對昆蟲有胃毒、觸殺作用，用在多種作物上以防治蚜蟲、螨類、棉鈴蟲、紅鈴蟲、桃小食心蟲、葉蟬等多種害蟲。聯(lián)苯菊酯作用迅速，持效期長，殺蟲譜廣。美國專利公開了以三氟氯菊酰氯與聯(lián)苯醇在吡啶做縛酸劑的條件下制備聯(lián)苯菊酯的方法，反應的主要問題是選用了毒性大、氣味難聞的吡啶作縛酸劑，并用低沸點的二氯甲烷做反應介質(zhì)，這樣在生產(chǎn)廢水中就存有殘留的吡啶，從而加大了廢水處理的難度和工作量；經(jīng)過處理的廢水也難免因為含氨氮高，達不到要求的排放標準。

應用^[2]

聯(lián)苯菊酯加工成乳油、可濕性粉劑、懸浮劑等劑型使用。主要用于棉花、茶樹、果樹、蔬菜，谷類等作物，防治各種蚜蟲、棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、茶尺蠖、茶毛蟲、茶小綠葉蟬、果樹食心蟲、柑桔潛葉蛾、菜青蟲、甘藍夜蛾等?？杉嬷悟?，因效果不穩(wěn)定，易產(chǎn)生抗藥性，不作為專用殺螨劑使用。噴霧要均勻，對鉆蛀性害蟲應在幼蟲蛀入作物前施藥，殘效期一般為7～15天。

制備^[1，3]

方法1：在1000升搪玻璃反應釜中抽入400公斤甲苯，攪拌下加入97.1公斤功夫酸，79.3公斤聯(lián)苯醇和2公斤三甲基硅烷基氧化鎂。夾套通入蒸汽，升溫至60℃，反應8小時，高度液相色譜中控檢測至反應液中中聯(lián)苯醇含量小于0.1％。夾套排掉蒸汽通入冷卻水降溫至反應液溫度20℃左右，反應液轉入水洗釜中，2×200公斤水洗滌，分層半小時，下層水合并送廢水處理，上層甲苯層轉入濃縮釜中，減壓濃縮脫干，得159公斤聯(lián)苯菊酯，高效液相色譜法檢測(HPLC)聯(lián)苯菊酯含量99.5％，收率為94％。

方法2：在裝有攪拌、溫度計、冷凝器、滴加裝置的250ml四口瓶中，先加入甲苯100.0克、聯(lián)苯醇30.0克(0.1498mol)，開啟攪拌。升溫至50℃，攪拌溶解0.5小時，降溫到10℃，再加入氫氧化鈉6.3克(含量96.0％、水40克、催化劑四丁基氯化銨0.1克。升溫至18℃，開始慢慢滴加40.0克(0.1514mol)三氟氯菊酰氯，滴加時間4小時，滴加完畢后測反應液的pH＝8.5，在18℃保持反應0.5-1.0小時，取樣進行中控(氣相色譜面積歸一化法)，檢測聯(lián)苯醇含量0.8％，停止攪拌。讓反應物料靜置0.5-1.0小時、分層，上層油層用水洗至中性，洗水和母體水合并用15ml的甲苯萃取兩遍，水層棄之，油層合并進行減壓脫溶劑，溫度控制在80-90℃，溶劑脫完后，降溫到50-60℃，加入60克甲醇攪拌，2小時后降溫到30℃加晶種，當溫度降到5℃以下將結晶產(chǎn)物過濾，濾餅在60-70℃干燥稱重。產(chǎn)品得量61.5克，純度98.1％，收率95.2％。

主要參考資料

[1] 中國農(nóng)業(yè)百科全書·農(nóng)藥卷

[2] CN201811434928.5一種制備聯(lián)苯菊酯的新方法

[3] CN201210307304.3一種聯(lián)苯菊酯的提純方法