背景及概述^[1]

1,4-二氧雜環(huán)-2,5-己二酮是由兩分子乙醇酸脫水生成的環(huán)狀酯，是用于制備聚乙醇酸(PGA)的單體。聚乙醇酸是一種重要的生物可降解性聚酯材料，在生物酶的催化作用下，可以降解為乙醇酸，參與人體的新陳代謝，因此聚乙醇酸被廣泛用于手術(shù)縫合線、人工組織、藥物控釋等生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。

制備^[1-2]

1,4-二氧雜環(huán)-2,5-己二酮制備如下：

方法1：向三口燒瓶中加入70％的乙醇酸水溶液600g以及2g辛酸亞錫，常壓下在110℃～180℃溫度區(qū)間內(nèi)逐漸升溫加熱蒸餾除去反應(yīng)中生成的水。隨后抽真空降低體系壓力至5kPa，提高反應(yīng)溫度至200℃繼續(xù)反應(yīng)2h得到乙醇酸低聚物。升溫至260℃，提高真空度至1kpa，將得到的乙醇酸低聚物進(jìn)行解聚反應(yīng)。隨著反應(yīng)進(jìn)行，不斷有1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮被蒸出，在收集瓶中加入300ml正辛醇，開啟攪拌使得液相1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮和溶劑充分混合。保持收集罐溫度在70℃下4小時(shí)，停止解聚反應(yīng)，取部分粗1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮樣品進(jìn)行酸堿滴定。然后將收集罐中的液體緩慢降溫，保持?jǐn)嚢柁D(zhuǎn)速不變的情況下，將體系冷卻至10℃，1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮結(jié)晶析出。將冷卻后的固液混合物過濾后用甲醇涮洗濾餅3次，過濾后將得到的1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮晶體干燥，得到1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮282g，收率88％，其中粗1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮的端羧基含量3.63×10-4mol.g-1，精制后1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮的端羧基含量為7.10×10-6mol.g-1。

方法2：稱取50g的乙醇酸放入500毫升雙口燒瓶中，然后加入0.05g苯丙氨酸亞錫催化劑(0.1wt％)，在常壓、120℃條件下預(yù)聚0.5h，然后將溫度提高到160℃，通過減壓蒸餾裝置進(jìn)行抽真空除水，反應(yīng)2h左右至無(wú)水排出，即可得到白色的低聚物。然后在260℃減壓裂解收集1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮，5h完成并收到粗1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮33.9g，產(chǎn)物收率89％，產(chǎn)物熔點(diǎn)為90.6℃。

主要參考資料

[1] CN201810733806.X1，4-二氧雜環(huán)-2，5-己二酮的制備方法

[2] CN201910435107.1一種苯丙氨酸亞錫配合物的用途