背景及概述^[1]

目前，偶氮二異丁脒鹽酸鹽的常規(guī)制備工藝一般分三步進(jìn)行：步用氯氣或雙氧水等氧化劑將氫化偶氮腈氧化為偶氮腈；第二步在甲醇和氯化氫的存在下進(jìn)行pinner(頻那)反應(yīng)，得到偶氮亞氨醚鹽酸鹽；第三步將偶氮亞氨醚鹽酸鹽用醇分散后通氨氣得到偶氮二異丁脒鹽酸鹽。該工藝存在著路線長，難控制，產(chǎn)生大量的廢水，不利于環(huán)保，而且收率相對較低，不適用于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)等諸多缺點。在已公開的專利技術(shù)中，把偶氮亞氨醚鹽酸鹽的制備按照非常簡單的可控制的反應(yīng)在一個容器中通過一步反應(yīng)進(jìn)行，制備方法包括氫化偶氮腈與氯在醇存在的條件下，將氰基在氯化氫(原位形成)存在下轉(zhuǎn)化成亞氨醚基，該反應(yīng)在一種用于鹵化/氧化和亞氨醚化的溶劑存在下，如芳烴、鹵代烴在非水體系中進(jìn)行，所采用的溶劑存在很大弊端。首先，芳烴或鹵代烴毒性較大，且不環(huán)保；其次，由于芳烴或鹵代烴的存在，通氯氣時副反應(yīng)增加，降低產(chǎn)物純度；再次，用芳烴或鹵代烴，隨之增加的工藝流程、成本以及循環(huán)使用中的不便利也是很明顯的。

應(yīng)用^[2-4]

偶氮二異丁脒鹽酸鹽(AIBA)是良好的聚合反應(yīng)引發(fā)劑，具有制備的聚合物相對分子質(zhì)量分布相對比較集中、反應(yīng)速度較快等優(yōu)點。

1）制備一種修復(fù)關(guān)節(jié)軟骨損傷的凝膠支架，包括以下步驟：S1：準(zhǔn)備重量份為5-8份的透明質(zhì)酸鈉和20-25份的去離子水，將透明質(zhì)酸鈉和去離子水混合，在10-15℃下反應(yīng)11-14h，制得透明質(zhì)酸鈉溶液；S2：準(zhǔn)備重量份為6-9份的PLGA納米顆粒和4-7份的偶氮二異丁脒鹽酸鹽，將PLGA納米顆粒加入透明質(zhì)酸鈉溶液中，在15-20℃下反應(yīng)10-15min，然后加入偶氮二異丁脒鹽酸鹽，在20-25℃下反應(yīng)20-30min，制得透明質(zhì)酸鈉凝膠復(fù)合物溶液；S3：將透明質(zhì)酸鈉凝膠復(fù)合物溶液注入至待修復(fù)關(guān)節(jié)軟骨損傷處，然后經(jīng)紫外點光源照射，得到修復(fù)關(guān)節(jié)軟骨損傷的凝膠支架。本發(fā)明能夠高效快速的制備復(fù)關(guān)節(jié)軟骨損傷的凝膠支架，方法簡單，使用方便，成本低。

2）制備一種殼聚糖改性兩性型交聯(lián)淀粉污泥脫水劑，屬于脫水劑制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明在制得交聯(lián)淀粉中加入甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、鹽酸、過硫酸銨以及偶氮二異丁脒鹽酸鹽，攪拌反應(yīng)得陽離子交聯(lián)淀粉，之后再制得兩性型交聯(lián)淀粉，并向其中加入殼聚糖、過氧化月桂酰和偶氮二異丁脒鹽酸鹽，反應(yīng)后得殼聚糖改性兩性型交聯(lián)淀粉，最后經(jīng)減壓蒸餾和干燥，得到一種殼聚糖改性兩性型交聯(lián)淀粉污泥脫水劑。實例證明，本發(fā)明在減少成本的同時避免了資源枯竭問題，另外在制備的過程中對于環(huán)境無任何污染，制得的污泥脫水劑在自然條件下可自行降解，使用后可以使得的污泥中的含水量從原有的60％降低到10％以下，脫水效果極其顯著。

3）制備一種油井水泥用抗分散絮凝劑，采用自由基聚合的方法，以水為溶劑，以偶氮二異丁脒鹽酸鹽和過硫酸銨為引發(fā)劑，以乙二胺四乙酸二鈉為金屬離子絡(luò)合劑，以丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基磺酸鈉、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨和N-乙烯基吡咯烷酮為單體在預(yù)設(shè)溫度范圍下共聚反應(yīng)得到抗分散絮凝劑，使得抗分散絮凝劑具有較好的絮凝作用，可使水泥漿在80℃水中不離析不分散，具有良好的降失水作用，合成的抗分散絮凝劑在水泥漿體系中不破壞強(qiáng)度、不緩凝，使用安全，易于生產(chǎn)。

制備^[1，4]

方法1：一種2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備工藝路線，該工藝在制備偶氮亞氨醚鹽酸鹽反應(yīng)過程中將兩個反應(yīng)合并為一步進(jìn)行，而且選取反應(yīng)原料中的一種作為溶劑，使反應(yīng)工藝簡單。先將氫化偶氮二異丁腈、醇和氯氣按摩爾比在溶劑中控溫進(jìn)行合成反應(yīng)，然后再將氯化氫通入反應(yīng)物料中進(jìn)行反應(yīng)，得到偶氮亞氨醚鹽酸鹽，再將偶氮亞氨醚鹽酸鹽用醇分散后，和氨氣按摩爾比進(jìn)行反應(yīng)；將產(chǎn)物直接抽濾后得到2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽粗品，粗品經(jīng)重結(jié)晶后得到2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽純品；其化學(xué)反應(yīng)方程式為：

方法2：偶氮二異丁脒鹽酸鹽合成中的優(yōu)化條件如下：偶氮二異丁腈10.0g，10℃下加入到80mL無水氯化氫的醇溶液中，反應(yīng)后冷卻、過濾得烷氧基亞胺鹽酸鹽中間產(chǎn)物19.2g，收率95.7%。通氨氣反應(yīng)得偶氮二異丁脒鹽酸鹽14.5g，收率87.7%。分解溫度177.4℃，純度97.5%，重結(jié)晶后產(chǎn)品純度達(dá)到99.99%，分解溫度179.8℃。產(chǎn)品經(jīng)IR、1H-NMR(IR：BrukerVector22型傅立葉紅外變換光譜儀；1H-NMR：BrukerDRX300MHz，D2O為溶劑，DSS內(nèi)標(biāo))確證。精品純度用HPLC檢測確定。對反應(yīng)中間產(chǎn)物的IR測定推測此反應(yīng)為鹽酸作催化劑的親電加成歷程。

主要參考資料

[1] CN200810238389.8一種2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備方法

[2] CN201610577602.2一種修復(fù)關(guān)節(jié)軟骨損傷的凝膠支架的制備方法

[3] CN201610470241.1一種殼聚糖改性兩性型交聯(lián)淀粉污泥脫水劑的制備方法

[4] CN201611177862.7一種油井水泥用抗分散絮凝劑的制備方法