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研究人員聯(lián)合攻關(guān)木質(zhì)素選擇性轉(zhuǎn)化

2019/11/12 15:08:41

7月11日,記者了解到,華南理工大學、牛津大學和中國科學院過程工程所的研究人員聯(lián)合攻關(guān),在木質(zhì)素選擇性轉(zhuǎn)化研究領域取得重要進展。

生物質(zhì)的重要組分木質(zhì)素是世界上儲量最為豐富的可再生芳香聚合物,將木質(zhì)素解聚制備高附加值芳香化合物的技術(shù)備受關(guān)注。但由于木質(zhì)素結(jié)構(gòu)復雜,導致其解聚產(chǎn)物收率和選擇性偏低,因此如何實現(xiàn)木質(zhì)素的選擇性轉(zhuǎn)化是高效利用木質(zhì)素及生物質(zhì)的關(guān)鍵。

生物質(zhì)資源具有來源廣泛、產(chǎn)量巨大、可再生及其組成元素與當前大宗有機化學品接近等特點,將其高效轉(zhuǎn)化為平臺化合物或化學品,被認為是解決上述問題的一個重要途徑。

據(jù)了解,生物質(zhì)的重要組分木質(zhì)素,是世界上儲量最為豐富的可再生芳香聚合物,將木質(zhì)素解聚制備高附加值芳香化合物的技術(shù),備受關(guān)注。但由于木質(zhì)素結(jié)構(gòu)復雜,導致其解聚產(chǎn)物收率和選擇性偏低,因此如何實現(xiàn)木質(zhì)素的選擇性轉(zhuǎn)化是高效利用木質(zhì)素及生物質(zhì)的關(guān)鍵。

為了突破這一技術(shù)瓶頸,不同于常規(guī)解聚木質(zhì)素獲得芳香化合物的途徑,李雪輝課題組提出選擇性斷裂木質(zhì)素的苯環(huán)結(jié)構(gòu)并通過原位酯化等強化模式,來實現(xiàn)木質(zhì)素高值化轉(zhuǎn)化的新策略。在溫和條件下(160℃,5 h),馬來酸二乙酯達到404.8 mg/g的產(chǎn)率以及72.7%的選擇性。

隨后,研究人員進一步深入分析發(fā)現(xiàn),磷鎢酸銅離子液體中五配位的Cu+結(jié)構(gòu)是該過程的催化活性中心。

此外,課題組及其合作者還創(chuàng)新性地設計了一類新型微乳液反應器體系,基于木質(zhì)素分子雙親性的結(jié)構(gòu)特點,利用木質(zhì)素的自表面活性作用模式,通過界面強化效應,實現(xiàn)了木質(zhì)素的高效選擇性解聚及自破乳過程,展示出了良好的工業(yè)應用前景。

在此基礎上,研究人員進一步通過對木質(zhì)素主要連接方式的解析,基于木質(zhì)素主要結(jié)構(gòu)單元和化學鍵的差異性并結(jié)合DFT計算等,設計并構(gòu)建了系列木質(zhì)素高效選擇性解聚體系,實現(xiàn)了木質(zhì)素特征化學鍵和結(jié)構(gòu)單元的選擇性斷裂與裁剪。例如,設計并構(gòu)建的Fe基功能化離子液體體系,可對木質(zhì)素分子中的H結(jié)構(gòu)單元實現(xiàn)高選擇性裁剪,制備具有高附加值且用途廣泛的肉桂酸甲酯(MPC)。

據(jù)悉,該研究獲得了國家自然科學基金重點項目(項目批準號:21736003)等資助。

此外,研究人員還創(chuàng)新性地設計了一類新型微乳液反應器體系,利用木質(zhì)素的自表面活性作用模式,通過界面強化效應,實現(xiàn)了木質(zhì)素的高效選擇性解聚及自破乳過程,該體系展示出良好的工業(yè)應用前景。

在此基礎上,研究人員進一步設計并構(gòu)建了系列木質(zhì)素高效選擇性解聚體系,實現(xiàn)了木質(zhì)素特征化學鍵和結(jié)構(gòu)單元的選擇性斷裂與裁剪。

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