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有機氟化合物

1896年,氟代乙酸乙酯的合成標志著有機氟化學研究的開始,至今已有整整一個世紀的時間。在此期間,幾次歷史性的突破極大地促進了有機氟化學的發(fā)展,如20世紀30年代氟里昂在制冷工業(yè)上的應用,二戰(zhàn)期間曼哈頓工程的實施以及50年代高生理活性5-氟脲嘧啶的合成等。我國氟資源豐富,已探明螢石的儲量約占世界總儲量的四分之一,但直到20世紀50年代,氟化學在中國還是一片空白。50年代末,由于國際形勢的變化,我國開始自行開發(fā)原子能技術,急需一批特殊的含氟材料,從此開始了有機氟化學在中國的研究。中國科學院上海有機化學研究所由于在有機氟化學基礎研究方面的出色工作,被國際氟化學界譽為“上海氟化學”。
有機氟化合物又稱氟碳化合物,即分子結構中含C-F鍵的化合物,如四氟乙烯(CF2=CF2),凡碳氫化合物分子中的氫原子,全部被氟原子置換后,稱為全氟化合物。氟是元素周期表中電負性最強、氧化程度最高的原子,因此氟聚合物不易被氧化裂解,又氟原子半徑幾乎相當于C-C鍵原子間距的一半,故氟原子能緊密地排列在碳原子的周圍,形成對C-C鍵的屏障,保證其化學穩(wěn)定性。C-F鍵的鍵能極高,使有機氟化物有良好的熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性和抗氧化性。在藥物中有許多含氟的化合物,如全身麻醉劑氟烷、抗癌藥、氟尿嘧啶、鎮(zhèn)靜藥氟奮乃靜、抗精神疾病藥氟哌啶醇等。
有機氟化合物大致可分為三類。
①氟氯代烷,主要用于制冷劑和氣霧劑(見氟利昂詞條)。
②全氟烴類和全氟醚、酸、叔胺,其中全氟烷烴具有高度的化學穩(wěn)定性。如全氟庚烷是具有耐氧化劑、耐高溫的潤滑油;全氟烯烴如四氟乙烯是聚四氟乙烯的單體;全氟萘烷和全氟叔胺等飽和有機化合物經乳化而成的白色乳液(稱為白色血液),作為血液的代用品用于臨床獲得成功。
③含氟高聚物具有優(yōu)良的耐高溫、低溫,耐化學腐蝕等優(yōu)良性能。如俗稱塑料王的聚四氟乙烯,由偏氟乙烯和全氟丙烯共聚而成的全氟橡膠(稱維通橡膠)等,廣泛用于國防、航天、石油、化工、機械等部門,如登月服的防火涂層,耐腐蝕管道、容器,服裝,耐磨軸瓦、公路鐵路橋梁滑動襯墊,密封墊等。
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