4685-14-7
中文名稱
百草枯
英文名稱
Paraquat
CAS
4685-14-7
分子式
C12H14N2+2
分子量
186.25
MOL 文件
4685-14-7.mol
更新日期
2024/08/01 09:41:26
4685-14-7 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
百朵百草枯
泊拉夸特
離子對(duì)草快
N,N′-二甲基-4,4′-偶聯(lián)吡啶
1,1-二甲基-4,4'-聯(lián)吡啶陽離子
1,1'-二甲基-4,4'-聯(lián)吡啶陽離子(二氯化物鹽或二甲基硫酸鹽)
英文別名
PreludePectone
Paraquat
Grammoxone
Pillarzone
Paraquat ion
Orthoparaquat
Dimethylviologen
20% PARAQUAT AQUA
Paraquat dication
所屬類別
化學(xué)農(nóng)藥原藥：其他除草劑 所屬類別一
農(nóng)藥: 除草劑: 有機(jī)雜環(huán)類除草劑 所屬類別二
農(nóng)藥中間體: 除草劑中間體: 其他類除草劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性狀本品為固體，不溶于水。
熔點(diǎn)300 °C (decomp)
沸點(diǎn)310.75°C (rough estimate)
密度0.9748 (rough estimate)
折射率1.5600 (estimate)
形態(tài)黃色固體
顏色類白色粉末
EPA化學(xué)物質(zhì)信息4,4'-Bipyridinium, 1,1'-dimethyl-(4685-14-7)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險(xiǎn)
危險(xiǎn)性描述H315-H319-H290-H372-H301-H410-H311-H330-H335
危險(xiǎn)品標(biāo)志T
危險(xiǎn)類別碼26/27/28
安全說明1-13-45
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)2781
危險(xiǎn)等級(jí)6.1(a)
包裝類別II
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)4685-14-7(Hazardous Substances Data)
應(yīng)用領(lǐng)域
用途1
屬速效滅生性觸殺型除草劑，廣泛用于橡膠、香蕉、甘蔗、果園、農(nóng)田等地除草用途2
速效、廣譜、觸殺型、滅生性除草劑。聯(lián)吡啶陽離子迅速被植物葉子吸收后，在綠色組織中通過光合作用和呼吸作用被還原成聯(lián)吡啶游離基，又經(jīng)自氧化作用使葉組織中的水和氧形成過氧化氫和過氧游離基，破壞葉綠體層膜，使光合作用和葉綠素合成中止，促使干枯。該藥劑在苗前使用，與土接觸失去活性，對(duì)噴藥后出土的農(nóng)作物幼苗沒有影響。對(duì)褐色樹皮沒有作用，木本植物樹干安全。光照會(huì)增加藥效發(fā)揮。陰天延緩藥劑顯效。在小麥、油菜收割后，不經(jīng)翻耕，對(duì)前茬禾稈和田間雜草，直接用20%水劑30～45mL/100m2，對(duì)水3～4.5kg進(jìn)行葉面處理。水稻收割后也可用此法。還可用于果園、桑園、橡膠園、茶園、水稻田、麥田雜草（牛毛氈、莎草科、看麥娘、豬殃殃、繁縷、狗尾草、蟋蟀草、竹葉草等），一般用20%水劑30～45mL/100m2，對(duì)水3.75kg噴霧。用途3
百草枯是一個(gè)大品種非選擇性除草劑，在作物出苗前使用，能觸殺地面雜草，使之干枯，用于果園、桑園、橡膠園、稻田、旱地以及免耕種植地的除草。用途4
N，N′-二甲基-4，4-偶聯(lián)吡啶是除草劑百草枯的中間體。制備方法
方法1
制備方法一以吡啶與鎂粉為原料，在鈉沙引發(fā)下生成二聚物，然后用硝基甲烷氧化，經(jīng)分離、結(jié)晶得4，4'-聯(lián)二吡啶，收率53%。
4,4'-聯(lián)二吡啶與氯乙酸作用，在NaH2PO4與EDTA二鈉鹽的催化作用下合成百草枯，收率97.7%。
或采用低溫鈉工藝：將金屬鈉溶于液氨中，得到帶有自由電子的鈉離子氨溶液。再在溶劑存在下與吡啶反應(yīng)，于-30～-20℃二聚得4，4'-四氫聯(lián)吡啶的二鈉（離子態(tài)）。將其于-20～-0℃用空氣氧化得4，4'-聯(lián)吡啶，最后用水稀釋，在壓力下與氯甲烷反應(yīng)合成百草枯。
制備方法二
吡啶先季堿化為N-甲基吡啶鹽酸鹽，再在催化劑存在下二聚得1，1'-二甲基-4，4'-二氫聯(lián)吡啶，繼而氧化得百草枯。該法收率高，工藝簡(jiǎn)單。技術(shù)關(guān)鍵是二聚反應(yīng)及產(chǎn)品的后處理。
二聚反應(yīng)使用的催化劑是氰化鈉，溶劑為二甲基亞砜或醇-水（醇中水含量為10%～25%,不大于40%）。反應(yīng)溫度40～90℃，介搟為堿性；氧化過程常用氧化劑是二氧化硫、氯氣等。反應(yīng)條件不同，收率差別較大。實(shí)例1：將N-甲基吡啶氯化物3.1g溶于10mL水中，于室溫氮?dú)庀?，迅速加入攪拌著?.5g氰化鈉、1g氫氧化鈉、40mL乙醇的混合液中，加畢加熱回流1.5h，冷卻，在紫色反應(yīng)混合物中加入10mL液體二氧化硫，反應(yīng)混合物變橙色，以N-甲基吡啶鹽計(jì)收率94%。實(shí)例2：將N-甲基吡啶氯化物溶于10mL水中，于室溫氮?dú)庀录?.5g氰化鈉、1g氫氧化鈉及40mL乙醇，室溫下攪拌30min，再加熱回流30min，冷卻，鼓泡通氯氣，直到反應(yīng)混合物藍(lán)色消失，再將反應(yīng)液用碳酸鈉中和至pH值9.2。以N-甲基吡啶氯化物計(jì)收率95%。
產(chǎn)品后處理方法有萃取法、絡(luò)合法等。如萃取法：百草枯陽離子400份和N-甲基吡啶陽離子166份溶于10000份水中，真空濃縮，其殘?jiān)?0000份氯仿萃取3次，留下的殘?jiān)俨菘蓐栯x子398份，N-甲基吡啶氯化物1份。氯仿萃取液重復(fù)用水萃取之。
方法2
其制備方法是在反應(yīng)釜中加入N-甲基吡啶硫酸單甲酯鹽、工業(yè)乙醇、氰化鈉、催化劑和水，在約1h內(nèi)攪拌下將28％的工業(yè)堿液在5℃下滴加入釜中，加完堿后逐漸升溫反應(yīng)1.5h，反應(yīng)結(jié)束時(shí)溫度不超過80℃，此時(shí)可視為二聚化反應(yīng)完畢，冷卻得產(chǎn)品。方法3
第一種方法：以吡啶與鎂粉為原料生成二聚物后，隨即用硝基甲烷氧化然后經(jīng)分離結(jié)晶等過程而得γ,γ-聯(lián)二吡啶。再將γ,γ-聯(lián)二吡啶與氯乙酸進(jìn)行催化反應(yīng)而得百草枯氯化物。第二種方法：將金屬鈉溶于液氨中，得到帶有自由電子的鈉離子氨溶液，再與吡啶及溶劑于-20～-30℃下二聚反應(yīng)制得離子態(tài)的4,4'-四氫聯(lián)吡啶二鈉，然后于-20～-30℃經(jīng)空氣氧化制得聯(lián)吡啶。最后，用水將聯(lián)吡啶稀釋，在壓力下與氯甲烷反應(yīng)制成百草枯氯化物。此法收率較高，副產(chǎn)物少，可連續(xù)操作，但需耗用金屬鈉，在-30℃低溫下操作。第三種方法：先將吡啶季堿化為N-甲基吡啶鹽酸鹽，再于催化劑存在下二聚而得1,1'-二甲基-4,4'-二氫聯(lián)吡啶，繼而氧化而得百草枯。原料消耗定額：吡啶350kg/t、硫酸二甲酯580kg/t、氯氣280kg/t、氫氧化鈉880kg/t。常見問題列表
原藥
百草枯原藥為白色結(jié)晶，1958年由英國(guó)植物保護(hù)公司首先開發(fā)，不揮發(fā)。300℃以上分解，蒸氣壓<0.1mPa，密度1.24～1.26(20℃)。極易溶于水，微溶于低分子量的醇類，不溶于烴類溶劑。其二氯化物，二硫酸甲酯具有相同的性質(zhì)，在酸性及中性溶液中穩(wěn)定，在堿性中水解。原藥對(duì)鐵、鋁等金屬有腐蝕作用，但商品制劑含有腐蝕抑制劑。制劑為墨綠色或咖啡色，含有催化劑。不易燃燒，不爆炸。20℃時(shí)pH6.5～7.5，不會(huì)腐蝕金屬噴藥機(jī)具。在25℃時(shí)可貯存兩年以上。原藥中等毒性。大鼠急性經(jīng)口LD50為112～150毫克/千克。家兔急性經(jīng)皮LD50240毫克/千克。對(duì)家兔眼睛和皮膚有中等刺激作用。對(duì)鯉魚的TLm(48小時(shí))為48毫克/升。對(duì)雞和鳥的LD50分別為300～380、950～100000毫克/千克。在試驗(yàn)條件下未見致畸、致突變和致癌作用。百草枯為速效觸殺型滅生性季胺鹽類除草劑，有效成分百草枯聯(lián)吡啶陽離子能被植物綠色部分迅速吸收，通過光合作用和呼吸作用還原成聯(lián)吡啶游離基，再經(jīng)自氧化作用使葉組織中水和氧形成過氧化氫和過氧游離基。這類物質(zhì)對(duì)葉綠體層膜破壞力極強(qiáng)，使光合作用和葉綠素合成很快停止。無論單雙子葉植物，綠色部分著藥后2～3小時(shí)即受害變色。施藥數(shù)小時(shí)后下雨，不影響藥效。百草枯一經(jīng)與土壤接觸即被吸附鈍化，對(duì)地下根莖組織和潛藏種子無殺傷作用，只能殺滅一年生雜草，對(duì)多年生雜草的地上部分有控制作用，但不能殺滅多年生雜草的地下根莖，所以無法根除。殘效期為10～15天，除草效果不受溫度的影響。
百草枯中毒
中等毒性。但是對(duì)人和哺乳動(dòng)物毒性極大，且無特效解藥，口服中毒死亡率非常高。目前已被20多個(gè)國(guó)家禁止或者嚴(yán)格限制使用。大鼠急性口服LD50為150毫克/千克，家兔急性經(jīng)皮 LD50為204毫克/千克，對(duì)家禽、魚、蜜蜂低毒。對(duì)眼睛有刺激作用，可引起指甲、皮膚潰爛等;口服3克即可導(dǎo)致系統(tǒng)性中毒，并導(dǎo)致肝、腎等多器官衰竭，肺部纖維化(不可逆)和呼吸衰竭。因中毒前期治療黃金期內(nèi)癥狀不明顯，容易誤診或忽視病情。注意事項(xiàng)
(1)本品為中等毒性及有腐蝕性液體，運(yùn)輸時(shí)須以金屬容器盛載，藥瓶蓋緊貯存于安全地點(diǎn)。(2)光照可加速百草枯藥效發(fā)揮;蔽陰或陰天雖然延緩藥劑顯效速度，但最終不降低除草效果。施藥后30分鐘遇雨時(shí)能基本保證藥效。
(3)安全措施與中毒急救：使用時(shí)須按一般安全使用農(nóng)藥規(guī)則。處理濃液時(shí)必須戴上膠手套和面罩，避免藥液與皮膚接觸，當(dāng)藥液濺在皮膚上或眼內(nèi)時(shí)，應(yīng)立即沖洗。噴藥后24小時(shí)內(nèi)勿讓家畜進(jìn)入噴藥區(qū)。若誤服藥液，立即催吐并送醫(yī)院，服15%漂白土懸浮液或7%皂土或活性炭懸浮液，也應(yīng)給于適合的瀉藥，如有必要?jiǎng)t進(jìn)行血液透析和血液灌注治療。
(4)不要用彌霧或微量噴霧器施藥，在行間施藥時(shí)應(yīng)避免噴在植物綠色部分。
(5)百草枯為滅生性除草劑，在園林及作物生長(zhǎng)期使用，切忌污染作物，以免產(chǎn)生藥害。
(6)配藥、噴藥時(shí)要有防護(hù)措施，戴橡膠手套、口罩，穿工作服。如藥液濺入眼睛或皮膚上，要馬上進(jìn)行沖洗。
毒性
大鼠急性經(jīng)口LD50為205mg/kg(112～150mg/kg)，小鼠143mg/kg（104mg/kg)。大鼠急性經(jīng)皮LD50500mg/kg，家兔為235mg/kg。大鼠2年飼喂試驗(yàn)無作用劑量為170mg/kg，狗為34mg/kg。動(dòng)物試驗(yàn)未見致畸、致癌、致突變作用。鯉魚LC50為40mg/L （48h)，鱒魚為68mg/L (48h)。對(duì)兔眼睛和皮膚有中度刺激作用，吸入可能引起鼻出血。