109-99-9
中文名稱
四氫呋喃
英文名稱
Tetrahydrofuran
CAS
109-99-9
EINECS 編號
203-786-5
分子式
C4H8O
MDL 編號
MFCD00148879
分子量
72.11
MOL 文件
109-99-9.mol
更新日期
2025/01/29 19:58:10
109-99-9 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
1.4-環(huán)氧丁烷四甲撐氧
氧雜環(huán)戊烷
一氧五環(huán)
四氫化氧雜茂
聚四甲基醚二醇
四氫呋喃
氧化四亞甲基
氧雜換戊烷
一氧無環(huán)
二亞乙基氧
四氫化喃
四氫呋喃
草脲胺
氧化伸丁基
氧戊環(huán)
超干四氫呋喃
四氫呋喃, 99%, STAB. WITH 250-350PPM BHT
四氫呋喃, UV, HPLC GRADE, 99.7+% MIN, UNSTAB.
四氫呋喃, ACS, 99+%, STAB. WITH 250PPM BHT
英文別名
ALPHA-HYDRO-OMEGA-HYDROXYPOLY(OXY-1,4-BUTANEDIYL)POLY(1,4-BUTANEDIOL)
POLY(1,4-OXYBUTYLENE) GLYCOL
POLYETETRAHYDROFURAN, LINEAR-CHAIN POLYMER
POLYLETRAHYDROFURAN, LINEAR CHAIN POLYMER
POLYTETRAHYDROFURAN
POLYTETRAHYDROFURAN 1000
POLYTETRAHYDROFURAN 1000 S
POLYTETRAHYDROFURAN 1400
POLYTETRAHYDROFURAN 1800
POLYTETRAHYDROFURAN 2000
POLYTETRAHYDROFURAN 250
POLYTETRAHYDROFURAN 650 S
POLYTETRAHYDROFURAN, LINEAR-CHAIN POLYMER
POLY(TETRAMETHYLENE ETHER) GLYCOL
POLYTETRAMETHYLENE ETHER GLYCOL 1000
POLYTETRAMETHYLENE ETHER GLYCOL 1000 S
POLYTETRAMETHYLENE ETHER GLYCOL 1400
POLYTETRAMETHYLENE ETHER GLYCOL 1800
POLYTETRAMETHYLENE ETHER GLYCOL 2000
所屬類別
農(nóng)藥中間體: 殺螨劑中間體物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)無色易揮發(fā)液體，有類似乙醚的氣味。
外觀性狀無色透明液體，有乙醚氣味。 與水、醇、酮、苯、酯、醚、烴類混溶。
溶解性溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多數(shù)有機溶劑。
熔點33-36 °C
沸點66 °C
密度0.887 g/mL at 20 °C
蒸氣密度2.5 (vs air)
蒸氣壓<0.01 mm Hg ( 25 °C)
折射率n20/D 1.465
閃點>230 °F
儲存條件2-8°C
溶解度可溶于水
形態(tài)液體
比重0.89
顏色<10(APHA)
PH值7-8 (200g/l, H2O, 20℃)
氣味 (Odor)乙醚，可檢測到2至50ppm
酸堿指示劑變色ph值范圍7
相對極性0.207
爆炸極限值(explosive limit)1.5-12.4%(V)
水溶解性miscible
凝固點-108℃
敏感性Air Sensitive & Hygroscopic
最大波長(λmax)λ: 245 nm Amax: ≤0.26
λ: 275 nm Amax: ≤0.046
λ: 315 μm Amax: ≤0.0044
λ: 275 nm Amax: ≤0.046
λ: 315 μm Amax: ≤0.0044
Merck14,9211
檢測方法GC
BRN102391
Henry's Law Constant1.54 (static headspace-GC, Welke et al., 1998)
Dielectric constant11.6（-70℃）
暴露限值TLV-TWA 200 ppm (590 mg/m3) (ACGIH,
MSHA, and OSHA); STEL 250 ppm
(ACGIH); IDLH 20,000 ppm (NIOSH).
介電常數(shù)11.6（-70℃）
穩(wěn)定性穩(wěn)定的。與鹵素、強氧化劑、強還原劑、強堿、氧氣不相容。如果與空氣接觸，可能在儲存中產(chǎn)生爆炸性過氧化物。高度易燃。在室溫下儲存在氮氣下。可能會發(fā)生危險的聚合反應(yīng)。感光?？赡芎?2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 (BHT)。
InChIKeyWYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N
LogP0.45 at 25℃
CAS 數(shù)據(jù)庫109-99-9(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分類2B (Vol. 119) 2019
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Furan, tetrahydro-(109-99-9)
存儲注意事項濕度敏感;光敏感
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Tetrahydrofuran (109-99-9)
Absorption≤0.0044 at 315nm
≤0.005 at 350nm
≤0.005 at 400nm
≤0.02 at 300nm
≤0.046 at 275nm
≤0.18 at 250nm
≤0.26 at 245nm
≤1.0 at 212nm
≤0.005 at 350nm
≤0.005 at 400nm
≤0.02 at 300nm
≤0.046 at 275nm
≤0.18 at 250nm
≤0.26 at 245nm
≤1.0 at 212nm
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險
危險品標志Xi,F,Xn
危險品運輸編號UN 2924 3/PG 2
職業(yè)暴露等級A
職業(yè)暴露限值TWA: 200 ppm (590 mg/m3), STEL: 250 ppm (735 mg/m3)
WGK Germany1
RTECS號MD0916000
自燃溫度610 °F
貯運條件四氫呋喃（109-99-9）應(yīng)貯存在陰涼干燥、通風(fēng)好的地方，并且要遠離熱、火花和明火。為了防止靜電運輸容器要接地，容器要密封好，不要和氧化劑或強酸一起貯存。 THF 為易燃性液體，容器上要貼上可燃液體標簽。
TSCAYes
危險等級3
包裝類別II
海關(guān)編碼29321100
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)109-99-9(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 oral (rat) 2880 mg/kg
LC50 inhal (rat) 21,000 ppm (3 h)
PEL (OSHA) 200 ppm (590 mg/m3)
TLV-TWA (ACGIH) 200 ppm (590 mg/m3)
STEL (ACGIH) 250 ppm (737 mg/m3)
LC50 inhal (rat) 21,000 ppm (3 h)
PEL (OSHA) 200 ppm (590 mg/m3)
TLV-TWA (ACGIH) 200 ppm (590 mg/m3)
STEL (ACGIH) 250 ppm (737 mg/m3)
立即威脅生命和健康濃度2,000 ppm [10% LEL]
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
用作色譜分析試劑、有機溶劑及尼龍66中間體用途二
用作溶劑、有機合成的原料用途三
四氫呋喃又名一氧五環(huán)、氧雜環(huán)戊烷、四亞甲基氧，是合成農(nóng)藥苯丁錫的中間體，另外，可直接用于制合成纖維、合成樹脂、合成橡膠，也是許多聚合材料、精密磁帶和電鍍工業(yè)的溶劑，還用于制己二腈、己二酸、己二胺、丁二酸、丁二醇、γ-丁內(nèi)酯等，在醫(yī)藥工業(yè)上，可用于生產(chǎn)咳必清、黃體酮、利復(fù)霉素和用作制藥溶劑等。用途四
THF是一種重要的有機合成原料且是性能優(yōu)良的溶劑，特別適用于溶解PVC、聚偏氯乙烯和丁苯胺，廣泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁帶和薄膜涂料的溶劑，并用作反應(yīng)溶劑，用于電鍍鋁液時可任意控制鋁層厚度且光亮。THF自身可縮聚（經(jīng)陽離子引發(fā)開環(huán)再聚合）成聚四亞甲基醚二醇（PTMEG），也稱四氫呋喃均聚醚。PTMEG與甲苯二異氰酸酯（TDI）制成耐磨、耐油、低溫性能好、強度高的特種橡膠；與對苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯彈性材料。相對分子質(zhì)量為2000的PTMEG與對亞甲基雙（4-苯基）二異氰酸酯（MDI）制成聚氨酯彈性纖維（氨綸，即SPANDEX纖維）、特種橡膠和一些特殊用途涂料的原料。在有機合成方面，用于生產(chǎn)四氫噻吩、1.4-二氯乙烷、2.3-二氯四氫呋喃、戊內(nèi)酯、丁內(nèi)酯和吡咯烷酮等。在醫(yī)藥工業(yè)方面，THF用于合成咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮和一些激素藥。THF經(jīng)硫化氫處理生成四氫硫酚，可作燃料氣中的臭味劑（識別添加劑）。THF還可用做合成革的表面處理劑。用途五
四氫呋喃（109-99-9）是一種重要的有機化工及精細化工原料，用作天然和合成樹脂(特別乙烯基樹脂)的溶劑，也用于制丁二烯、己二腈、己二酸、己二胺等。
廣泛應(yīng)用于樹脂溶劑(磁帶涂層、表面涂層、清洗反應(yīng)器、脫除薄膜、玻璃紙涂層、塑料印刷油墨、熱塑性聚氨酯涂層)；反應(yīng)溶劑(格式試劑、烷基堿金屬化合物和芳基堿金屬化合物、氫化鋁和氫化硼、甾族化合物和大分子有機聚合物)；化學(xué)中間產(chǎn)物(聚合生成、天然氣加味劑)；色譜溶劑(凝膠滲透色譜法)。用途六
氨基酸和肽的紙層析。溶劑。有機合成。高效液相色譜,紫外發(fā)光光度分析。制備方法
方法一
四氫呋喃的生產(chǎn)工藝有以下5種。(1)糠醛法
由糠醛脫羰基生成呋喃，再加氫而得。
這是工業(yè)上最早生產(chǎn)四氫呋喃的方法之一。糠醛主要由玉米芯等農(nóng)副產(chǎn)品水解制造。該法污染嚴重，不利于大規(guī)模生產(chǎn)，已逐步被淘汰。
(2)順酐催化加氫法
順酐和氫氣從底部進入內(nèi)裝鎳催化劑的反應(yīng)器，產(chǎn)物中四氫呋喃與γ-丁內(nèi)酯比例可通過調(diào)整操作參數(shù)加以控制。反應(yīng)產(chǎn)物與原料氫氣冷卻至50℃左右進入洗滌塔底部，使未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)與液態(tài)產(chǎn)物分離，未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)產(chǎn)物經(jīng)洗滌后循環(huán)到反應(yīng)器，液態(tài)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾而得四氫呋喃產(chǎn)品。
該工藝可在0～(5∶1)范圍內(nèi)任意調(diào)整γ-丁內(nèi)酯與四氫呋喃的比例，順酐的單程轉(zhuǎn)化率達100%，四氫呋喃選擇性為85％～95％，產(chǎn)品含量達99.97%。該工藝具有催化劑性能好、流程簡單、投資少等特點。
(3)1，4-丁二醇脫水環(huán)化法
其工藝過程為：向反應(yīng)器中加入1087kg 22%的硫酸水溶液，在100℃以110kg/h的速度加入1，4-丁二醇，塔頂溫度維持在80℃，以大約110kg/h的速度從塔頂?shù)玫胶?0%四氫呋喃的水溶液。加入50t 1，4-丁二醇后，從反應(yīng)器中排除約70kg焦質(zhì)。將焦質(zhì)進行過濾，得到的硫酸水溶液可以重新使用，這一過程的四氫呋喃收率可以達到99％以上。
硫酸是四氫呋喃工業(yè)生產(chǎn)中使用最早的催化劑，也是現(xiàn)今生產(chǎn)中應(yīng)用較多的催化劑。此工藝技術(shù)成熟，工藝比較簡單，反應(yīng)溫度較低，四氫呋喃收率較高，但硫酸易腐蝕設(shè)備，污染環(huán)境。
(4)二氯丁烯法
以1，4-二氯丁烯為原料，經(jīng)水解生成丁烯二醇，再經(jīng)催化加氫而得。
1，4-二氯丁烯在氫氧化鈉溶液中水解，110℃下生成丁烯二醇，離心分離去掉氯化鈉，濾液在蒸發(fā)結(jié)晶器中濃縮，分離出堿金屬羧酸鹽，再在蒸餾塔中除去高沸物。將精制后的丁烯二醇送入反應(yīng)器，以鎳為催化劑，在80～120℃及一定壓力下，丁烯二醇加氫生成丁二醇，蒸餾后進人環(huán)合反應(yīng)器，在常壓及120～140℃下于酸性介質(zhì)中生成粗四氫呋喃，蒸餾脫水和脫高沸物，最后蒸餾得高純四氫呋喃。
此法操作簡便，條件溫和，收率高，催化劑用量少，可連續(xù)使用。
(5)丁二烯氧化法
以丁二烯為原料，經(jīng)氧化得呋喃，再加氫而得。此法在國外已工業(yè)化。
方法二
工業(yè)生產(chǎn)最早以糖醛為原料，將糖醛與蒸氣的混合物通入填充鋅-鉻-錳金屬氧化物（或鈀）催化劑的反應(yīng)器，于400-420℃脫去羰基而成呋喃；然后以骨架鎳為催化劑，于80-120℃呋喃加氫制得四氫呋喃。該法生產(chǎn)1噸四氫呋喃，約需消耗3噸多糖醛。后來發(fā)展的生產(chǎn)方法有許多種，工業(yè)化的方法有1,4-丁二醇催化脫水環(huán)合法，因為丁二醇是由乙炔和甲醛制得的，此法稱雷由法（Reppe法）；利用氯丁橡膠單體氯丁二烯的副產(chǎn)物1,4-二氯丁烯生產(chǎn)四氫呋喃，稱為二氯丁烯法；近年來發(fā)展了以順酐為原料的催化加氫法。上下游產(chǎn)品信息
下游產(chǎn)品
1-(2-氨乙基)哌啶環(huán)丙乙酸2,3-二氟苯硼酸3-氰基苯硼酸4-氨基哌啶-3-甲醇1-苯并噻酚-2-羧醛(S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇L-色氨醇2,3,4-三溴噻吩4-叔丁基苯乙醇3-叔丁基-5-巰基-1,2,4-三唑琥乙紅霉素L-亮氨醇2-氯吡啶-4-甲醛間叔丁基芐基醇馬來酸酯辛基錫光學(xué)活性2,2-二取代-硫代脯胺醇衍生物1,4-丁磺酸內(nèi)酯2,2'-二吡啶胺西他氯銨4-氨基-5-溴-2-氯嘧啶苯酚鈉1-(2-萘基)甲胺乙烯基二茂鐵D-叔亮氨醇1,5-二甲基-1H-吡唑-3-甲醇9-蒽醇7-氟吲哚(S)-(-)-4-叔丁基氧氮雜環(huán)戊烷-2,5-二酮叔丁基氯化鎂2,5-二甲基哌嗪氯丙烯鎂炔諾酮左炔諾孕酮炔雌醇環(huán)戊醚陰離子型氨基酸表面活性劑,氨基酸陰離子表面活性劑1,4-二碘代丁烷月桂基甲基氨乙基磷酸鈉四氫噻吩109-99-9(安全特性,毒性,儲運)
爆炸物危險特性
與空氣混合可爆; 在空氣中能形成可爆的過氧化物儲運特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸堿類分開存放毒性分級
中毒急性毒性
口服-大鼠LD50:1650毫克/公斤; 吸入-小鼠LCL0: 24000毫克/立方米/2小時可燃性危險特性
遇明火、高溫、氧化劑易燃; 燃燒產(chǎn)生刺激煙霧類別
易燃液體滅火劑
干粉、干砂、二氧化碳、泡沫職業(yè)標準
TWA 590 毫克/立方米; STEL 640 毫克/立方米常見問題列表
概述
四氫呋喃，英文縮寫為THF，是一個雜環(huán)有機化合物。屬于醚類，是芳香族化合物呋喃的完全氫化產(chǎn)物。四氫呋喃是最強的極性醚類之一，在化學(xué)反應(yīng)和萃取時用做一種中等極性的溶劑，常溫下為無色易揮發(fā)液體，有類似乙醚的氣味。溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多數(shù)有機溶劑，被稱為“萬能溶劑”。室溫下與水能部分混溶，部分不法試劑商就是利用這一點對四氫呋喃試劑兌水牟取暴利。由于THF在貯存中有形成過氧化物的趨勢，工業(yè)品一般加抗氧劑BHT。水分含量≦0.2%。具有低毒、低沸點、流動性好的特點。
目前，國內(nèi)的四氫呋喃主要生產(chǎn)商包括巴斯夫中國、大連儀征（DCJ）、山西三維、中化國際、中石油前郭煉油廠等，另外一些PBT工廠也副產(chǎn)一部分。
美國LyondellBasell工業(yè)公司在美國和歐洲的四氫呋喃銷售指標為：純度99.90%，色度（APHA）10，水分0.03%，THF氫過氧化物0.005%，雜質(zhì)總量0.05%，氧化抑制劑0.025%～0.035%。
在聚氨酯行業(yè)中最主要的用途是作為聚四氫呋喃二醇（PTMEG）的單體原料，這也是THF的主要用途之一。
主要用途
1. 氨綸合成反應(yīng)的原料四氫呋喃自身可縮聚（經(jīng)陽離子引發(fā)開環(huán)再聚合）成聚四亞甲基醚二醇（PTMEG），也稱四氫呋喃均聚醚。PTMEG與甲苯二異氰酸酯（TDI）制成耐磨、耐油、低溫性能好、強度高的特種橡膠；與對苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯彈性材料。相對分子質(zhì)量為2000的PTMEG與對亞甲基雙（4-苯基）二異氰酸酯（MDI）制成聚氨酯彈性纖維（氨綸，SPANDEX纖維）、特種橡膠和一些特殊用途涂料的原料。
THF最為主要的用途是用來生產(chǎn)PTMEG，據(jù)粗略統(tǒng)計，全球大約有80％以上的THF是用來生產(chǎn)PTMEG，而PTMEG則主要用于生產(chǎn)彈力氨綸纖維。
2. 性能優(yōu)良的溶劑
四氫呋喃是一種常用的優(yōu)良溶劑，特別適用于溶解PVC、聚偏氯乙烯和丁苯胺，廣泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁帶和薄膜涂料的溶劑，用于電鍍鋁液時可任意控制鋁層厚度且光亮。磁帶涂層、PVC表面涂層、清洗PVC反應(yīng)器、脫除PVC薄膜、玻璃紙涂層、塑料印刷油墨、熱塑性聚氨酯涂層，粘合劑的溶劑，普遍用于表面涂料，保護性涂料，油墨，萃取劑和人造合成皮革的表面處理劑。
3. 用作制藥等有機合成的原材料
用于生產(chǎn)四氫噻吩、1.4-二氯乙烷、2.3-二氯四氫呋喃、戊內(nèi)酯、丁內(nèi)酯和吡咯烷酮等。在醫(yī)藥工業(yè)方面，用于合成咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮和一些激素藥。經(jīng)硫化氫處理生成四氫硫酚，可作燃料氣中的臭味劑（識別添加劑），也是制藥行業(yè)的主要溶劑。
4. 其他用途
色譜溶劑（凝膠滲透色譜法），用于天然氣加味，乙炔抽提溶劑，高分子材料光穩(wěn)定劑等。
隨著四氫呋喃的廣泛應(yīng)用，特別是近幾年來我國氨綸行業(yè)快速增長，使得我國對于PTMEG的需求量日益增多，而由此對于四氫呋喃的需求量也呈快速增長趨勢。
純化與除水方法
四氫呋喃與水能混溶，并常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃，可用氫化鋁鋰在隔絕潮 氣下回流（通常1000mL約需2~4g氫化鋁鋰）除去其中的水和過氧化物，然后蒸餾，收集66℃的餾分蒸餾 時不要蒸干，將剩余少量殘液即倒出）。精制后的液體加入鈉絲并應(yīng)在氮氣氛中保存。 處理四氫呋喃時，應(yīng)先用小量進行試驗，在確定其中只有少量水和過氧化物，作用不致過于激烈時，方 可進行純化。 四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗。如過氧化物較多，應(yīng)另行處理為宜。危險性
四氫呋喃屬第3.1 類低閃點易燃液體，極度易燃，蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限為1.5%～12%（體積分數(shù)），具刺激性。其高度可燃的性質(zhì)也是安全隱患之一。THF最大的安全隱患在于露置于空氣中時會緩慢形成高爆炸性的有機過氧化物。為了減小這個隱患，市售的THF中通常有加入2,6-二叔丁基對甲酚（BHT）來抑制有機過氧化物的產(chǎn)生。同時，THF不應(yīng)當被蒸干，因為有機過氧化物會被富集在蒸餾殘渣中。毒理學(xué)
大鼠經(jīng)口LD50: 1650 mg/kg；吸入LC50: 21000 ppm/3H。小鼠吸入LCLo: 24000 mg/m3/2H。低毒。本品對皮膚和粘膜有刺激作用。高濃度有麻醉作用, 麻醉濃度與致死濃度相差不多。高劑量時尚可有肝臟毒性。
大鼠吸入590mg/m^3，歷3小時，眼臉及鼻粘膜發(fā)紅；吸入>147750mg/m^3，出現(xiàn)角膜水腫和混濁、流涎、流涕和鼻出血。
大鼠、豚鼠、兔及貓在50mg/L濃度下3小時,部分動物側(cè)倒；100mg/L下出現(xiàn)深度麻醉,部分動物在暴露1～4.5小時后死亡；200mg/L下1小時即出現(xiàn)麻醉, 如長時間作用,可引起死亡。大鼠吸入濃度>14000mg/m^3,出現(xiàn)睡眠,強直,進入深昏迷,抽搐,并有癲癇樣腦電波。對麻醉作用,動物反復(fù)吸入后可出現(xiàn)耐受性。動物一次接觸高劑量或反復(fù)接觸,可出現(xiàn)肝脂肪浸潤及細胞溶解。 經(jīng)口染毒,可引起胃出血和潰瘍。
20%水溶液直接涂于兔皮膚可引起中度皮膚刺激,50% 水溶液可引起嚴重的腐蝕性損害。
20%水溶液用于兔眼可引起嚴重的角膜炎。
THF接觸空氣時形成爆炸過氧化物,可增加THF的刺激作用。
國外報道引起人麻醉的濃度為73800mg/m^3。人的嗅覺閾為88.5mg/m^3。