甲醛
甲醛可以相對容易地進(jìn)行氧化或還原過程。
盡管如此，由于其致癌特性，還是應(yīng)該避免使用，可以選擇金屬氫化物作為更合適的還原劑。
人名反應(yīng)
Cannizzaro反應(yīng)
非烯醇化醛在濃堿環(huán)境下會發(fā)生氧化還原歧化反應(yīng)，生成羧酸和醇。α-酮醛會發(fā)生分子內(nèi)歧化反應(yīng)，以高收率生成產(chǎn)物。
Cannizzaro反應(yīng)機(jī)理
一種有趣的變體稱為交叉Cannizzaro反應(yīng)，它使用甲醛作為還原劑：
目前，可以使用各種氧化劑和還原劑來實現(xiàn)這種高收率的轉(zhuǎn)化，從而使Cannizzaro反應(yīng)在今天的合成意義有限，除了上述α-酮醛的轉(zhuǎn)化。當(dāng)醛在堿性條件下處理時，謹(jǐn)慎地將Cannizzaro反應(yīng)視為副產(chǎn)物的潛在來源。
近期文獻(xiàn)
溴化鋰：一種多功能、溫和且可重復(fù)使用的試劑，用于進(jìn)行無溶劑Cannizzaro、Tishchenko和Meerwein-Ponndorf-Verley反應(yīng)
M. M. Mojtahedi, E. Akbarzadeh, R. Sharifi, M. S. Abaee, Org. Lett., 2007, 9, 2791-2793.
DOI: 10.1021/ol070894t
TOX/Cu(II)催化的有效且具有對映選擇性的分子內(nèi)Cannizzaro反應(yīng)
P. Wang, W.-J. Tao, X.-L. Sun, S. Liao, Y. Tang, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 16849-16852.
DOI: 10.1021/ja409859x
通過親核或光引發(fā)反應(yīng)由2-甲?；蓟铣?-取代苯酞
D. C. Gerbino, D. Augner, N. Slavoy, H.-G. Schmalz, Org. Lett., 2012, 14, 2338-2341.
DOI: 10.1021/ol300757m
三氟甲磺酸鐿促進(jìn)的芳基甲基酮的一鍋串聯(lián)氧化- Cannizzaro反應(yīng)
M. Curini, F. Epifano, S. Genovese, M. C. Marcotullio, O. Rosati, Org. Lett., 2005, 7, 1331-1333.
DOI: 10.1021/ol050125e
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