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上海阿拉丁生化科技股份有限公司

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【阿拉丁】手性磷酸——用途廣泛的多功能有機催化劑
發(fā)布日期:2024/9/9 9:03:02發(fā)布人:上海阿拉丁生化科技股份有限公司

手性磷酸——用途廣泛的多功能有機催化劑

 

 

簡介

阿拉丁試劑能夠在不對稱催化/配體產(chǎn)品系列中提供一系列BINOL衍生手性磷酸。這一類成熟的手性Brønsted酸催化劑已被越來越多地應用在了有效的轉化反應中了。

 

圖1. BINOL衍生的手性磷酸

 

優(yōu)勢

• 金屬催化劑和手性助劑的替代品

• 催化劑的兩種對映體均可被使用

• 催化劑裝填量相對較低(通常為 1-5 mol %)

• 在非冷凍反應溫度(-30~23 °C)下具有高選擇性

 

代表性應用

還原胺化反應

手性磷酸催化的最早應用之一是用有機還原劑(Hantzsch 酯)對亞胺進行無金屬還原,從而得到富含對映體的胺。

Rueping (2005), List (2005), MacMillan (2006)

 

圖2. 還原胺化

 

烯丙基化

醛的對映選擇性烯丙基化可以在非常溫和的條件下,在非低溫(-30 °C)環(huán)境下完成。

Antilla (2010)

 

圖3. 烯丙基化

 

Friedel-Crafts烷基化反應

通過不對稱烷基化反應,可以獲得對映體富集形式的官能化吲哚和吡咯。

Terada (2007)

 

 

 

圖4. Friedel-Crafts烷基化反應

 

參考文獻

1. Rueping M, Sugiono E, Azap C, Theissmann T, Bolte M. 2005. Enantioselective Brønsted Acid Catalyzed Transfer Hydrogenation: Organocatalytic Reduction of Imines. Org. Lett.. 7(17):3781-3783. https://doi.org/10.1021/ol0515964

2. Hoffmann S, Seayad AM, List B. 2005. A Powerful Brønsted Acid Catalyst for the Organocatalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines. Angew. Chem. Int. Ed.. 44(45):7424-7427. https://doi.org/10.1002/anie.200503062

3. Storer RI, Carrera DE, Ni Y, MacMillan DWC. 2006. Enantioselective Organocatalytic Reductive Amination. J. Am. Chem. Soc.. 128(1):84-86. https://doi.org/10.1021/ja057222n

4. Jain P, Antilla JC. 2010. Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Allylboration of Aldehydes. J. Am. Chem. Soc.. 132(34):11884-11886. https://doi.org/10.1021/ja104956s

5. Terada M, Sorimachi K. 2007. Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of Electron-Rich Alkenes Catalyzed by Chiral Brønsted Acid. J. Am. Chem. Soc.. 129(2):292-293. https://doi.org/10.1021/ja0678166

6. Itoh J, Fuchibe K, Akiyama T. 2008. Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Nitroalkenes: Cooperative Effect of 3Å Molecular Sieves. Angew. Chem. Int. Ed.. 47(21):4016-4018. https://doi.org/10.1002/anie.200800770

7. He Y, Lin M, Li Z, Liang X, Li G, Antilla JC. 2011. Direct Synthesis of Chiral 1,2,3,4-Tetrahydropyrrolo[1,2-a] pyrazines via a Catalytic Asymmetric Intramolecular Aza-Friedel-Crafts Reaction. Org. Lett.. 13(17):4490-4493. https://doi.org/10.1021/ol2018328

 

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