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丙烯酸

丙烯酸

中文名稱丙烯酸
中文同義詞丙烯酸, 含穩(wěn)定劑: 200 PPM MEHQ;丙烯酸酯;敗脂酸;乙烯基甲酸;乙烯羧酸;敗酯酸;丙烯酸(HPAA);丙烯酸 ACRYLIC ACID
英文名稱Acrylic acid
英文同義詞Rcra waste number U008;rcrawastenumberu008;Vinylformic acid;vinylformicacid;ETHYLENECARBOXYLIC ACID;acrylic acid anhydrous;ACRYLIC ACID ANHYDROUS, STAB.;ACRYLIC ACID 99.5% GC STANDARD
CAS號(hào)79-10-7
分子式C3H4O2
分子量72.06
EINECS號(hào)201-177-9
相關(guān)類(lèi)別羧酸;羧酸類(lèi);有機(jī)原料;其他有機(jī)酸類(lèi);有機(jī)砌塊;工業(yè)原料;丙烯酸單體;有機(jī)化工原料;潤(rùn)滑油;丙烯酸;石油化工;化工;主要產(chǎn)品;有機(jī)化工原料;無(wú)機(jī)酸類(lèi);化工原料;丙烯酸酯類(lèi);有機(jī)羧酸及其衍生物;Acrylic Acids and Salts;Acrylic Monomers;Monomers;C1 to C5;Carbonyl Compounds;Carboxylic Acids;Aliphatics;通用試劑;穩(wěn)定同位素標(biāo)記化合物;同位素標(biāo)記物;食品和飲料標(biāo)準(zhǔn)品;生化試劑;中藥對(duì)照品;對(duì)照品;化工材料;有機(jī)化工原料-羧酸化合物;基礎(chǔ)原料;有機(jī)溶劑;化工溶劑;工業(yè)洗滌助劑;有機(jī)中間體;有機(jī)化工產(chǎn)品;基礎(chǔ)有機(jī)試劑;酸類(lèi);Industrial/Fine Chemicals;Organic acids;omega-Functional Alkanols, Carboxylic Acids, Amines & Halides;omega-Unsaturated Carboxylic Acids;Pyridines ,Heterocyclic Acids
Mol文件79-10-7.mol
結(jié)構(gòu)式丙烯酸 結(jié)構(gòu)式

丙烯酸 性質(zhì)

熔點(diǎn)13 °C (lit.)
沸點(diǎn)139 °C (lit.)
密度1.051 g/mL at 25 °C (lit.)
蒸氣密度2.5 (vs air)
蒸氣壓4 mm Hg ( 20 °C)
折射率n20/D 1.421
閃點(diǎn)130 °F
儲(chǔ)存條件Store at +15°C to +25°C.
溶解度1000克/升
酸度系數(shù)(pKa)4.25(at 25℃)
形態(tài)液體
顏色透明的
氣味 (Odor)刺鼻氣味
酸堿指示劑變色ph值范圍1 - 2
PH值3.68(1 mM solution);3.14(10 mM solution);2.63(100 mM solution);
爆炸極限值(explosive limit)3.9-19.8%(V)
水溶解性MISCIBLE
敏感性Air Sensitive
最大波長(zhǎng)(λmax)231nm(lit.)
Merck14,130
BRN635743
暴露限值TLV-TWA 10 ppm (30 mg/m3) (ACGIH).
穩(wěn)定性不穩(wěn)定-可能含有對(duì)甲氧基苯酚作為抑制劑。容易發(fā)生危險(xiǎn)的聚合反應(yīng)。易燃。與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、胺類(lèi)不相容。與氧化劑接觸可能會(huì)引起火災(zāi)。對(duì)光和空氣敏感。吸濕性。
LogP0.46 at 25℃
CAS 數(shù)據(jù)庫(kù)79-10-7(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分類(lèi)3 (Vol. 19, Sup 7, 71) 1999
NIST化學(xué)物質(zhì)信息2-Propenoic acid(79-10-7)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Acrylic acid (79-10-7)

丙烯酸 用途與合成方法

丙烯酸是最簡(jiǎn)單的不飽和羧酸,分子結(jié)構(gòu)為一個(gè)乙烯基和一個(gè)羧基組成。純的丙烯酸是無(wú)色澄清液體,帶有特征的刺激性氣味。密度1.0511。熔點(diǎn)14℃。沸點(diǎn)140.9℃。酸性較強(qiáng)。有腐蝕性。溶于水、乙醇和乙醚?;瘜W(xué)性質(zhì)活潑。易聚合而成透明白色粉末。還原時(shí)生成丙酸。與鹽酸加成時(shí)生成2-氯丙酸,用于制備丙烯酸樹(shù)脂等,也用于其他有機(jī)合成。由丙烯醛氧化或由丙烯腈水解而得,也可由乙炔、一氧化碳和水合成,或由乙烯和一氧化碳加壓氧化而制得。

Acrylic acid.jpg

1843年,首先發(fā)現(xiàn)丙烯醛氧化生成丙烯酸。1931年,美國(guó)羅姆-哈斯公司開(kāi)發(fā)成功氰乙醇水解制丙烯酸工藝,長(zhǎng)時(shí)間是工業(yè)上唯一的生產(chǎn)方法。 1939年,德國(guó)人W.J.雷佩發(fā)明了乙炔羰化法制丙烯酸,1954年在美國(guó)建立了工業(yè)裝置。與此同時(shí)還成功地開(kāi)發(fā)了丙烯腈水解制丙烯酸工藝。自 1969年美國(guó)聯(lián)合碳化物公司建成以丙烯氧化法制丙烯酸工業(yè)裝置后,各國(guó)相繼采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。近年來(lái),丙烯氧化法在催化劑和工藝方面進(jìn) 行了許多改進(jìn),已成為生產(chǎn)丙烯酸的主要方法。

丙烯酸可發(fā)生羧酸的特征反應(yīng),與醇反應(yīng)也可得到相應(yīng)的酯類(lèi)。最常見(jiàn)的丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯。

丙烯酸及其酯類(lèi)自身或與其他單體混合后,會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng)生成均聚物或共聚物。通??膳c丙烯酸共聚的單體包括酰胺類(lèi)、丙烯腈、含乙烯基 類(lèi)、苯乙烯和丁二烯等。這類(lèi)聚合物可用于生產(chǎn)各式塑料、涂層、粘合劑、彈性體、地板擦光劑及涂料。

乙炔羰化法
乙炔、一氧化碳、水和溶劑四氫呋喃、以鹵化鎳(見(jiàn)絡(luò)合催化劑)為催化劑,鹵化銅作助催化劑,在160~200℃、4.0~5.5MPa下,通過(guò)羰化(見(jiàn)羰基合成)得到丙烯酸:CH≡CH+H2O+CO─→CH2= CHCOOH此法正逐漸被丙烯氧化法所取代。
丙烯腈水解法
丙烯腈在硫酸存在下,進(jìn)行二次水解再經(jīng)減壓蒸餾可得純丙烯酸:CH2=CHCN+H2O+H2SO4─→CH2=CHCONH2·H2SO4
CH2=CHCONH2·H2SO4+H2O─→CH2=CHCOOH+NH4HSO4
近年,由于丙烯氨化氧化制丙烯腈工藝迅速發(fā)展,為丙烯酸生產(chǎn)提供了廉價(jià)的丙烯腈。
丙烯腈水解法
丙烯腈在硫酸存在下,進(jìn)行二次水解再經(jīng)減壓蒸餾可得純丙烯酸:
CH2=CHCN+H2O+H2SO4─→CH2=CHCONH2·H2SO4
CH2=CHCONH2·H2SO4+H2O─→CH2=CHCOOH+NH4HSO4
近年,由于丙烯氨化氧化制丙烯腈工藝迅速發(fā)展,為丙烯酸生產(chǎn)提供了廉價(jià)的丙烯腈。
丙烯氧化法
分兩步進(jìn)行:第一步用鉬-鉍系或銻系催化劑,使丙烯氧化為丙烯醛;第二步用鉬-釩-鎢系催化劑(見(jiàn)金屬氧化物催化劑)使丙烯醛氧化為丙烯酸:
CH2=CHCH3+O2─→CH2=CHCHO+H2O
CH2=CHCHO+2O2─→CH2=CHCOOH
丙烯、蒸汽和預(yù)熱空氣混合進(jìn)入第一反應(yīng)器(見(jiàn)下圖),反應(yīng)溫度320~340℃,壓力270kPa,反應(yīng)氣不經(jīng)分離直接送入第二反應(yīng)器,反應(yīng)溫度280~360℃,壓力200kPa。兩個(gè)反應(yīng)器均用熔鹽作載熱體。從第二反應(yīng)器出來(lái)的氣體經(jīng)水吸收后得30%~40%丙烯酸水溶液,經(jīng)精制得純丙烯酸,總收率可達(dá)87%,吸收塔尾氣部分放空,部分循環(huán)使用。
丙烯酸第一反應(yīng)器丙烯酸樹(shù)脂是丙烯酸和甲基丙烯酸或其衍生物如酯類(lèi)、腈類(lèi)、酰胺類(lèi)經(jīng)聚合而成的樹(shù)脂的總稱,是比重在1.17~1.20之間的無(wú)色透明樹(shù)脂,有很高的透明度,光透射率達(dá)92%~98%,折射率為1.48~1.50,其優(yōu)良的光學(xué)性能,可與光學(xué)玻璃媲美,能透紫外線,故被俗稱為有機(jī)玻璃,并有耐光、耐老化、易著色的特性,可著成各種鮮艷的色調(diào)。即使以95℃~110℃的溫度加熱并彎曲也不會(huì)產(chǎn)生白化現(xiàn)象與龜裂。質(zhì)輕不易破碎,可作為玻璃的代用品。加工性能好,對(duì)成形品尚可進(jìn)行彎曲、粘接與機(jī)械加工等二次加工。該樹(shù)脂因?yàn)橛写肆己玫奶匦?,常被用于光學(xué)鏡頭、透鏡等,如電視機(jī)的施密特透鏡與菲涅耳透鏡、防風(fēng)鏡、美術(shù)用品與家具等。
丙烯酸樹(shù)脂有固體、溶液和分散液等。廣泛用作采光材料、裝飾品、廣告銘牌、涂料等。由于比較昂貴而限制了它的更廣泛的應(yīng)用。如用氰基置換甲基進(jìn)行聚合,則可成為瞬時(shí)粘接劑,常用于玻璃、金屬、塑料、橡膠等的粘接。丙烯酸涂料主要有熱塑性丙烯酸涂料、熱固性丙烯酸涂料、高固體份丙烯酸涂料、丙烯酸酯乳膠漆、水稀釋丙烯酸樹(shù)脂涂料。
(1)熱塑性丙烯酸涂料主要組分是聚甲基丙烯酸甲酯,但單純的聚甲基丙烯酸甲酯太脆,且對(duì)底材的附著力差,溶劑不易發(fā)揮盡,原因是其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高。溶劑型熱塑性丙烯酸涂料的固體含量太低(體積濃度為12% 左右),進(jìn)入20世紀(jì)70年代后用量急劇下降,代之而發(fā)展的是熱固性丙烯酸涂料,特別有前途的是高固體份的丙烯酸涂料。
(2)熱固性丙烯酸樹(shù)脂可以提高涂料的不揮發(fā)物含量,涂料施工后在固化過(guò)程中發(fā)生交聯(lián)。熱固性丙烯酸涂料除了有較高的固體份以外,它還有更好的光澤和外觀、更好的抗化學(xué)、抗溶劑及抗堿、抗熱性等,缺點(diǎn)是不能長(zhǎng)時(shí)間貯存。熱固性丙烯酸涂料采用三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂或多異氰酸酯作為交聯(lián)劑。
(3)制備用于高固體份涂料的丙烯酸樹(shù)脂是比較困難的。一般高固體份聚酯涂料的體積固體含量可達(dá)65%~70%,聚酯容易保證每個(gè)分子上有兩個(gè)以上的羥基,但丙烯酸樹(shù)脂卻很難達(dá)到每個(gè)分子上有兩個(gè)以上的羥基。為解決這個(gè)問(wèn)題,一是增加甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)的量,如將其增至15%;二是使樹(shù)脂的分子量分布盡量窄,極性基團(tuán)的分布盡量要均勻。后者在高固體份涂料中是非常關(guān)鍵的。現(xiàn)在,高固體份丙烯酸樹(shù)脂涂料在噴涂黏度下的體積固體含量可達(dá)54%~56%(重量固體含量可達(dá)70%~72%)。
(4)丙烯酸酯乳膠是性能最好和最重要的乳膠。丙烯酸乳液與聚醋酸乙烯乳液相比,改善了涂層的柔韌性和附著力,并且成本適中。此外,其戶外耐久性包括抗紫外光降解明顯得到改善,因而在墻用建筑涂料、可擦洗除污的地板上光漆、涂料印花漿中得到了應(yīng)用。
(5)水稀釋丙烯酸樹(shù)脂是采用熱固性樹(shù)脂,首先制備水溶性聚合物,在成膜時(shí)將交聯(lián)成抗水性堅(jiān)韌的涂膜。水稀釋丙烯酸涂料可用于噴漆、浸涂漆等場(chǎng)合,最成功的應(yīng)用是罐頭內(nèi)壁涂料。另一個(gè)重要的應(yīng)用是電泳漆。本涂料自美國(guó)PPG公司于1956年發(fā)表以來(lái),已普遍用于金屬的涂裝領(lǐng)域。本涂料雖含有借助于加熱即可產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán),也有自交聯(lián)型,但大部分屬于與其他物質(zhì)發(fā)生交聯(lián)(如氨基樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、異氰酸酯化合物等)而固化。在工業(yè)上主要的官能團(tuán)有羥甲基胺基、羧基、羥基、環(huán)氧基。本樹(shù)脂涂料在硬度、耐污染性、耐藥劑性、耐氣候性、保色性、耐熱性等方面均優(yōu)于氨基丙烯酸樹(shù)脂涂料。
熱固性丙烯酸樹(shù)脂涂料的涂膜性能與形成樹(shù)脂骨架結(jié)構(gòu)的單體種類(lèi)及單體含量,以及交聯(lián)固化形態(tài)而有所不同。
單體對(duì)熱固性丙烯酸樹(shù)脂涂料的涂膜性能的影響
上圖表為單體對(duì)熱固性丙烯酸樹(shù)脂涂料的涂膜性能的影響表。
在日本,熱固化丙烯酸樹(shù)脂涂料開(kāi)始時(shí)是用于汽車(chē)的噴涂、二次涂層一次烘干、一次涂層一次烘干等金屬加工上居多。本涂料具有優(yōu)良的耐氣候性、耐藥劑性、耐污染性、耐沖擊性、耐撓曲性。除用于汽車(chē)的噴涂外,還廣泛用于家用電器、彩色鍍鋅鐵皮、金屬家具、常用機(jī)械等噴涂。固化條件因基體丙烯酸樹(shù)脂及交聯(lián)劑而不同,在140~180℃時(shí),約需20~30min。再者,官能團(tuán)采用羥基者,是用二異氰酸為交聯(lián)劑;用環(huán)氧樹(shù)脂者,用仲胺類(lèi)為交聯(lián)劑,二者在常溫下便可固化。
化學(xué)性質(zhì) 
無(wú)色液體,有刺激性氣味。 能溶于水、乙醇和乙醚。
用途 
通過(guò)均聚或共聚制備高聚物,用于涂料、粘合劑、固體樹(shù)脂、模塑料等
用途 
丙烯酸及其系列產(chǎn)品,主要是其酯類(lèi),近年得到迅速發(fā)展。如象乙烯、丙烯、氯乙烯、丙烯腈等那樣,發(fā)展成為重要的高分子化學(xué)工業(yè)的原料。丙烯酸及其酯類(lèi)作為高分子化合物的單體,世界總產(chǎn)量已超過(guò)百萬(wàn)t,而由其制成的聚合物和共聚物(主要是乳液型樹(shù)脂)的產(chǎn)量將近500萬(wàn)t。這些樹(shù)脂的應(yīng)用遍及涂料,塑料、紡織、皮革、造紙、建材,以及包裝材料等眾多部門(mén)。丙烯酸及其酯類(lèi)可供有機(jī)合成和高分子合成,而絕大多數(shù)是用于后者,并且更多地是與其他單體,如乙酸乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等進(jìn)行共聚,制得各種性能的合成樹(shù)酯、功能高分子材料和各種助劑等。主要應(yīng)用領(lǐng)域:(1)經(jīng)紗上漿料 由丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、聚丙烯酸銨等原料配制的經(jīng)紗上漿料,比聚乙烯醇上漿料容量退漿,節(jié)省淀粉。(2)膠粘劑 用丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等共聚乳膠,可作靜電植絨、植毛的膠粘劑,其堅(jiān)牢性和手感好。(3)水稠化劑 用丙稀酸和丙烯酸乙酯共聚物制成高分子量的粉末??勺鞒砘瘎?,用于油田,每噸產(chǎn)品可增產(chǎn)500t原油,對(duì)老井采油效果較好。(4)銅版紙涂飾劑 用丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、苯乙烯等四元共聚乳膠作銅版紙涂料,保色不泛黃,印刷性能好,不粘輥,比丁苯膠乳好可節(jié)省干酷素。(5)聚丙烯酸鹽類(lèi) 利用丙烯酸可生產(chǎn)各種聚丙烯酸鹽類(lèi)產(chǎn)品(如銨鹽、鈉鹽、鉀鹽、鋁鹽、鎳鹽等)。用作凝集劑、水質(zhì)處理劑、分散劑、增稠劑、食品保鮮劑耐酸堿干燥劑,軟化劑等各種高分子助劑。
生產(chǎn)方法 
1.氰乙醇法 該法以氯乙醇和氰化鈉為原料,反應(yīng)生成氰乙醇,氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸:若水解反應(yīng)在甲醇中進(jìn)行,則生成丙烯酸甲酯。2.丙烯腈水解法 丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸鹽,再水解生成丙烯酸,副產(chǎn)硫酸氫銨。此法在美國(guó)羅姆-哈斯公司得到了很大發(fā)展。3.高壓雷佩法將溶于四氫呋喃中乙炔,在溴化鎳和溴化銅組成的催化劑存在下,與一氧化碳和水反應(yīng),制得丙烯酸。此法的特點(diǎn)是:用四氫呋喃為溶劑,可以減少高壓處理乙炔的危險(xiǎn);同時(shí)催化劑不用原雷佩法所用的羰基鎳,只需用鎳鹽。將丙烯與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合,在鉬-鉍等復(fù)合催化劑存在下,反應(yīng)溫度310-470℃,常壓氧化制得丙烯醛,收率達(dá)90%。再將丙烯醛與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合,在鉬-釩等復(fù)合催化劑存在下,反應(yīng)溫度300-470℃,常壓氧化制得丙烯酸,收率可達(dá)98%。此法分一步和兩步法。一步法是丙烯在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)氧化生成丙烯酸;兩步法是丙烯先在第一反應(yīng)器內(nèi)氧化生成丙烯醛,丙烯醛再進(jìn)入第二反應(yīng)器氧化生成丙烯酸。兩步法根據(jù)反應(yīng)器結(jié)構(gòu),又分固定床和流化床法兩種。丙烯酸的工業(yè)生產(chǎn)方法中,氰乙醇法,高壓雷佩法已經(jīng)基本淘汰,以前采用的以乙酸為原料裂解為乙烯酮,然后與無(wú)水甲醛反應(yīng)生成丙內(nèi)酯,再與熱磷酸接觸異構(gòu)為丙烯酸。稱烯酮法或β-丙內(nèi)酯法也基本淘汰,丙烯腈法只有少數(shù)老裝置采用。目前工業(yè)上采用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法,而后者更為普通且最有發(fā)展前途。專利報(bào)道中,還有丙酸為原料的生產(chǎn)方法。
類(lèi)別
易燃液體
毒性分級(jí)

中等毒性

急性毒性
口服-大鼠 LD50: 33.5 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 2400 毫克/公斤 (參考: 丙烯酸)
刺激數(shù)據(jù)
皮膚-兔子 500 毫克 重度; 眼睛-兔子 1 毫克 重度 (參考: 丙烯酸)
爆炸物危險(xiǎn)特性
與空氣混合可爆; 在容器內(nèi)高溫易聚合發(fā)熱引起爆炸
可燃性危險(xiǎn)特性
易燃, 受熱分解刺激氣體
儲(chǔ)運(yùn)特性
庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑分開(kāi)儲(chǔ)運(yùn)
滅火劑
霧狀水、二氧化碳、泡沫、干粉
職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA 6 毫克/立方米; TWA 30 毫克/立方米

安全信息

危險(xiǎn)品標(biāo)志C,N
危險(xiǎn)類(lèi)別碼10-20/21/22-35-50
安全說(shuō)明26-36/37/39-45-61
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)UN 2218 8/PG 2
職業(yè)暴露等級(jí)B
職業(yè)暴露限值TWA: 2 ppm (6 mg/m3) [skin]
WGK Germany1
RTECS號(hào)AS4375000
F8-13
自燃溫度744 °F
TSCAYes
危險(xiǎn)等級(jí)8
包裝類(lèi)別II
海關(guān)編碼29161110
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)79-10-7(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 orally in rats: 2.59 g/kg (Smyth)

MSDS信息

提供商 語(yǔ)言
中文
英文
英文
英文
中文
英文
報(bào)價(jià)日期產(chǎn)品編號(hào)產(chǎn)品名稱CAS號(hào)包裝價(jià)格
2025/02/0880001418丙烯酸79-10-7500ML73元
2025/02/0840090860丙烯酸
acrylic acid 、acroleic acid、ethylene carboxylic acid、propenoic acid、vinylformic acid
79-10-75ML90元

丙烯酸 農(nóng)藥中毒急救措施

注意事項(xiàng)
請(qǐng)嚴(yán)格按照“使用方法”加水稀
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