丙烯酸
丙烯酸 性質(zhì)
熔點(diǎn) | 13 °C (lit.) |
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沸點(diǎn) | 139 °C (lit.) |
密度 | 1.051 g/mL at 25 °C (lit.) |
蒸氣密度 | 2.5 (vs air) |
蒸氣壓 | 4 mm Hg ( 20 °C) |
折射率 | n |
閃點(diǎn) | 130 °F |
儲(chǔ)存條件 | Store at +15°C to +25°C. |
溶解度 | 1000克/升 |
酸度系數(shù)(pKa) | 4.25(at 25℃) |
形態(tài) | 液體 |
顏色 | 透明的 |
氣味 (Odor) | 刺鼻氣味 |
酸堿指示劑變色ph值范圍 | 1 - 2 |
PH值 | 3.68(1 mM solution);3.14(10 mM solution);2.63(100 mM solution); |
爆炸極限值(explosive limit) | 3.9-19.8%(V) |
水溶解性 | MISCIBLE |
敏感性 | Air Sensitive |
最大波長(zhǎng)(λmax) | 231nm(lit.) |
Merck | 14,130 |
BRN | 635743 |
暴露限值 | TLV-TWA 10 ppm (30 mg/m3) (ACGIH). |
穩(wěn)定性 | 不穩(wěn)定-可能含有對(duì)甲氧基苯酚作為抑制劑。容易發(fā)生危險(xiǎn)的聚合反應(yīng)。易燃。與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、胺類(lèi)不相容。與氧化劑接觸可能會(huì)引起火災(zāi)。對(duì)光和空氣敏感。吸濕性。 |
LogP | 0.46 at 25℃ |
CAS 數(shù)據(jù)庫(kù) | 79-10-7(CAS DataBase Reference) |
(IARC)致癌物分類(lèi) | 3 (Vol. 19, Sup 7, 71) 1999 |
NIST化學(xué)物質(zhì)信息 | 2-Propenoic acid(79-10-7) |
EPA化學(xué)物質(zhì)信息 | Acrylic acid (79-10-7) |
丙烯酸是最簡(jiǎn)單的不飽和羧酸,分子結(jié)構(gòu)為一個(gè)乙烯基和一個(gè)羧基組成。純的丙烯酸是無(wú)色澄清液體,帶有特征的刺激性氣味。密度1.0511。熔點(diǎn)14℃。沸點(diǎn)140.9℃。酸性較強(qiáng)。有腐蝕性。溶于水、乙醇和乙醚?;瘜W(xué)性質(zhì)活潑。易聚合而成透明白色粉末。還原時(shí)生成丙酸。與鹽酸加成時(shí)生成2-氯丙酸,用于制備丙烯酸樹(shù)脂等,也用于其他有機(jī)合成。由丙烯醛氧化或由丙烯腈水解而得,也可由乙炔、一氧化碳和水合成,或由乙烯和一氧化碳加壓氧化而制得。
丙烯酸可發(fā)生羧酸的特征反應(yīng),與醇反應(yīng)也可得到相應(yīng)的酯類(lèi)。最常見(jiàn)的丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯。
丙烯酸及其酯類(lèi)自身或與其他單體混合后,會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng)生成均聚物或共聚物。通??膳c丙烯酸共聚的單體包括酰胺類(lèi)、丙烯腈、含乙烯基 類(lèi)、苯乙烯和丁二烯等。這類(lèi)聚合物可用于生產(chǎn)各式塑料、涂層、粘合劑、彈性體、地板擦光劑及涂料。
乙炔羰化法乙炔、一氧化碳、水和溶劑四氫呋喃、以鹵化鎳(見(jiàn)絡(luò)合催化劑)為催化劑,鹵化銅作助催化劑,在160~200℃、4.0~5.5MPa下,通過(guò)羰化(見(jiàn)羰基合成)得到丙烯酸:CH≡CH+H2O+CO─→CH2= CHCOOH此法正逐漸被丙烯氧化法所取代。
丙烯腈水解法
丙烯腈在硫酸存在下,進(jìn)行二次水解再經(jīng)減壓蒸餾可得純丙烯酸:CH2=CHCN+H2O+H2SO4─→CH2=CHCONH2·H2SO4
CH2=CHCONH2·H2SO4+H2O─→CH2=CHCOOH+NH4HSO4
近年,由于丙烯氨化氧化制丙烯腈工藝迅速發(fā)展,為丙烯酸生產(chǎn)提供了廉價(jià)的丙烯腈。
丙烯腈水解法
丙烯腈在硫酸存在下,進(jìn)行二次水解再經(jīng)減壓蒸餾可得純丙烯酸:
CH2=CHCN+H2O+H2SO4─→CH2=CHCONH2·H2SO4
CH2=CHCONH2·H2SO4+H2O─→CH2=CHCOOH+NH4HSO4
近年,由于丙烯氨化氧化制丙烯腈工藝迅速發(fā)展,為丙烯酸生產(chǎn)提供了廉價(jià)的丙烯腈。
丙烯氧化法
分兩步進(jìn)行:第一步用鉬-鉍系或銻系催化劑,使丙烯氧化為丙烯醛;第二步用鉬-釩-鎢系催化劑(見(jiàn)金屬氧化物催化劑)使丙烯醛氧化為丙烯酸:
CH2=CHCH3+O2─→CH2=CHCHO+H2O
CH2=CHCHO+2O2─→CH2=CHCOOH
丙烯、蒸汽和預(yù)熱空氣混合進(jìn)入第一反應(yīng)器(見(jiàn)下圖),反應(yīng)溫度320~340℃,壓力270kPa,反應(yīng)氣不經(jīng)分離直接送入第二反應(yīng)器,反應(yīng)溫度280~360℃,壓力200kPa。兩個(gè)反應(yīng)器均用熔鹽作載熱體。從第二反應(yīng)器出來(lái)的氣體經(jīng)水吸收后得30%~40%丙烯酸水溶液,經(jīng)精制得純丙烯酸,總收率可達(dá)87%,吸收塔尾氣部分放空,部分循環(huán)使用。

丙烯酸樹(shù)脂有固體、溶液和分散液等。廣泛用作采光材料、裝飾品、廣告銘牌、涂料等。由于比較昂貴而限制了它的更廣泛的應(yīng)用。如用氰基置換甲基進(jìn)行聚合,則可成為瞬時(shí)粘接劑,常用于玻璃、金屬、塑料、橡膠等的粘接。丙烯酸涂料主要有熱塑性丙烯酸涂料、熱固性丙烯酸涂料、高固體份丙烯酸涂料、丙烯酸酯乳膠漆、水稀釋丙烯酸樹(shù)脂涂料。
(1)熱塑性丙烯酸涂料主要組分是聚甲基丙烯酸甲酯,但單純的聚甲基丙烯酸甲酯太脆,且對(duì)底材的附著力差,溶劑不易發(fā)揮盡,原因是其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高。溶劑型熱塑性丙烯酸涂料的固體含量太低(體積濃度為12% 左右),進(jìn)入20世紀(jì)70年代后用量急劇下降,代之而發(fā)展的是熱固性丙烯酸涂料,特別有前途的是高固體份的丙烯酸涂料。
(2)熱固性丙烯酸樹(shù)脂可以提高涂料的不揮發(fā)物含量,涂料施工后在固化過(guò)程中發(fā)生交聯(lián)。熱固性丙烯酸涂料除了有較高的固體份以外,它還有更好的光澤和外觀、更好的抗化學(xué)、抗溶劑及抗堿、抗熱性等,缺點(diǎn)是不能長(zhǎng)時(shí)間貯存。熱固性丙烯酸涂料采用三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂或多異氰酸酯作為交聯(lián)劑。
(3)制備用于高固體份涂料的丙烯酸樹(shù)脂是比較困難的。一般高固體份聚酯涂料的體積固體含量可達(dá)65%~70%,聚酯容易保證每個(gè)分子上有兩個(gè)以上的羥基,但丙烯酸樹(shù)脂卻很難達(dá)到每個(gè)分子上有兩個(gè)以上的羥基。為解決這個(gè)問(wèn)題,一是增加甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)的量,如將其增至15%;二是使樹(shù)脂的分子量分布盡量窄,極性基團(tuán)的分布盡量要均勻。后者在高固體份涂料中是非常關(guān)鍵的。現(xiàn)在,高固體份丙烯酸樹(shù)脂涂料在噴涂黏度下的體積固體含量可達(dá)54%~56%(重量固體含量可達(dá)70%~72%)。
(4)丙烯酸酯乳膠是性能最好和最重要的乳膠。丙烯酸乳液與聚醋酸乙烯乳液相比,改善了涂層的柔韌性和附著力,并且成本適中。此外,其戶外耐久性包括抗紫外光降解明顯得到改善,因而在墻用建筑涂料、可擦洗除污的地板上光漆、涂料印花漿中得到了應(yīng)用。
(5)水稀釋丙烯酸樹(shù)脂是采用熱固性樹(shù)脂,首先制備水溶性聚合物,在成膜時(shí)將交聯(lián)成抗水性堅(jiān)韌的涂膜。水稀釋丙烯酸涂料可用于噴漆、浸涂漆等場(chǎng)合,最成功的應(yīng)用是罐頭內(nèi)壁涂料。另一個(gè)重要的應(yīng)用是電泳漆。本涂料自美國(guó)PPG公司于1956年發(fā)表以來(lái),已普遍用于金屬的涂裝領(lǐng)域。本涂料雖含有借助于加熱即可產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán),也有自交聯(lián)型,但大部分屬于與其他物質(zhì)發(fā)生交聯(lián)(如氨基樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、異氰酸酯化合物等)而固化。在工業(yè)上主要的官能團(tuán)有羥甲基胺基、羧基、羥基、環(huán)氧基。本樹(shù)脂涂料在硬度、耐污染性、耐藥劑性、耐氣候性、保色性、耐熱性等方面均優(yōu)于氨基丙烯酸樹(shù)脂涂料。
熱固性丙烯酸樹(shù)脂涂料的涂膜性能與形成樹(shù)脂骨架結(jié)構(gòu)的單體種類(lèi)及單體含量,以及交聯(lián)固化形態(tài)而有所不同。

上圖表為單體對(duì)熱固性丙烯酸樹(shù)脂涂料的涂膜性能的影響表。
在日本,熱固化丙烯酸樹(shù)脂涂料開(kāi)始時(shí)是用于汽車(chē)的噴涂、二次涂層一次烘干、一次涂層一次烘干等金屬加工上居多。本涂料具有優(yōu)良的耐氣候性、耐藥劑性、耐污染性、耐沖擊性、耐撓曲性。除用于汽車(chē)的噴涂外,還廣泛用于家用電器、彩色鍍鋅鐵皮、金屬家具、常用機(jī)械等噴涂。固化條件因基體丙烯酸樹(shù)脂及交聯(lián)劑而不同,在140~180℃時(shí),約需20~30min。再者,官能團(tuán)采用羥基者,是用二異氰酸為交聯(lián)劑;用環(huán)氧樹(shù)脂者,用仲胺類(lèi)為交聯(lián)劑,二者在常溫下便可固化。
中等毒性
安全信息
危險(xiǎn)品標(biāo)志 | C,N |
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危險(xiǎn)類(lèi)別碼 | 10-20/21/22-35-50 |
安全說(shuō)明 | 26-36/37/39-45-61 |
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) | UN 2218 8/PG 2 |
職業(yè)暴露等級(jí) | B |
職業(yè)暴露限值 | TWA: 2 ppm (6 mg/m3) [skin] |
WGK Germany | 1 |
RTECS號(hào) | AS4375000 |
F | 8-13 |
自燃溫度 | 744 °F |
TSCA | Yes |
危險(xiǎn)等級(jí) | 8 |
包裝類(lèi)別 | II |
海關(guān)編碼 | 29161110 |
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù) | 79-10-7(Hazardous Substances Data) |
毒性 | LD50 orally in rats: 2.59 g/kg (Smyth) |
提供商 | 語(yǔ)言 |
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