背景及概述[1-3]
有兩種晶體,即低溫型α-氮化硅和高溫型β-氮化硅,及一種無(wú)定型。當(dāng)粉狀的 Si3N4在1200℃加熱超過(guò)4h,就形成 α-型,在1450℃加熱2h,就形成β-型。α-型為六方晶系結(jié)晶;β-型為立方晶系結(jié)晶。純者為無(wú)色,但通常所見(jiàn)為含微量雜質(zhì)者,呈灰色、 灰褐色或黑色。相對(duì)分子質(zhì)量140.29。相對(duì)密度 3.44。
本品不溶于水、酸、堿。不與水反應(yīng);但在濃強(qiáng)酸中可水解,生成銨鹽和二氧化硅,與稀酸不起作用;溶于氫氟酸;濃強(qiáng)堿液可慢慢腐蝕本品;熔融強(qiáng)堿可使本品轉(zhuǎn)變?yōu)楣杷猁}和氨;在600℃ 以上能與過(guò)渡金屬氧化物、氧化鉛、氧化鋅和二 氧化錫反應(yīng),并放出一氧化氮和二氧化氮。常壓下1850℃~1900℃分解為氮及硅。1285℃時(shí)本品與二氮化三鈣發(fā)生下列反應(yīng):
Ca3N2+Si3N4→3CaSiN2
本品導(dǎo)熱系數(shù)為17.44~23.26W/(m·℃) (0~1000℃)。比熱容0.15~0.31kJ/(kg·℃) (0~1000℃)。線膨脹系數(shù)(3.0~3.2)×10-6/℃ (0~1000℃)。壓縮強(qiáng)度4413.2MPa。彎曲強(qiáng)度 78.456MPa。與碳化硅相比,本品耐熱性稍低,而韌性稍高,碳化硅可用于高溫,本品用于較低溫度,一般使用溫度為1200~1300℃。
用途
本品的燒結(jié)體用作氣體透平、高溫引擎材料、汽車部件、柴油機(jī)部件、金屬切削工具;可以制備坩堝、噴嘴、電絕緣材料、精密陶瓷、玻璃等;也用作催化劑載體;本品特點(diǎn)是重量輕、耐熱性和耐磨性好。
氮化硅是新材料領(lǐng)域中一顆耀眼的明珠,它具有非常顯著的耐磨損、耐高溫、抗腐 蝕、抗氧化、電絕緣等性能。高純高α相氮化硅粉體性能優(yōu)異,應(yīng)用范圍廣泛,目前主要應(yīng)用 于精密陶瓷等高性能陶瓷行業(yè)和光伏產(chǎn)業(yè)。α相氮化硅制得的陶瓷具有更高的密度、強(qiáng)度和硬度,高純氮化硅陶瓷性能更為優(yōu)異;光伏產(chǎn)業(yè)中要求α相含量達(dá)到95% 以上,高純度氮化硅粉體使得太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換的效率更高。
主要應(yīng)用范圍:
(1)精密陶瓷高性能氮化硅陶瓷具有優(yōu)異的機(jī)械性能、熱學(xué)性能及化學(xué)穩(wěn)定性,可以承受金屬或高分子材料難以承受的嚴(yán)酷工作環(huán)境。高純高α相氮化硅粉體主要應(yīng)用于高速軸承、高溫發(fā)熱點(diǎn)火器、航天器反雷達(dá)罩等精密陶瓷材料;
(2)光伏產(chǎn)業(yè) 太陽(yáng)能是最被看好的清潔能源,光伏發(fā)電是最主要的太陽(yáng)能利用途徑。光伏發(fā)電的最基本部件是多晶硅,高純高α相氮化硅粉體是多晶硅鑄錠作業(yè)的重要材料,可以大幅度提高太陽(yáng)能電池的效率,同時(shí)降低生產(chǎn)成本。
制備[3] [4]
一、一種高純高α相氮化硅粉體的制備方法,依次按照以下步驟進(jìn)行:
(1)選用99.999%的高純硅粉作為原料,通過(guò)粒子高速對(duì)撞對(duì)其表面進(jìn)行活化處理;
(2)由高純硅粉與氮化硅粉,混合均勻,壓塊,裝爐,其中,高純硅粉的粒徑≤12um,氮化硅粉的粒徑≤4um,氮化硅粉的純度為99.999%,高純硅粉與氮化硅粉的比例為100:8;
(3)抽真空達(dá)到1.0×10-2 Pa;
(4)向爐內(nèi)通入氮?dú)夂蜌錃?,其中,氮?dú)馀c氫氣的體積比為100:12;
(5)優(yōu)化溫度曲線,在1100~1400℃長(zhǎng)時(shí)間脈沖點(diǎn)式增溫,更精確的控制反應(yīng)溫度和速度;
(6)多級(jí)凈化純化貫穿工藝流程,使生產(chǎn)過(guò)程中引入的雜質(zhì)得到有效清除,從而獲得高純高α相氮化硅粉體。
二、一種無(wú)添加劑低壓制備高純氮化硅的方法。包括以下步驟:(1)對(duì)粒度為50~200目的粗硅粉球磨10h;(2)在細(xì)硅粉中加入10~40%氮化鋁稀釋劑并球磨混勻;(3)將混合粉體置于氮化爐中,在0.05~0.25MPa的微正壓下直接氮化,氮化溫度為1200~1400℃,保溫4~20h。反應(yīng)完成后,得到純度98.7~99.9的高純氮化硅粉體。本方法不使用添加劑,無(wú)污染,無(wú)毒害,成本低;采用低壓制備,安全系數(shù)高,對(duì)設(shè)備要求較低;該工藝簡(jiǎn)單可控,制備的氮化硅純度高,適合工業(yè)化生產(chǎn)。
應(yīng)用[4]
多孔氮化硅陶瓷材料作為一種多孔材料,是目前綜合性能的多孔陶瓷材料之一,它不僅具有多孔陶瓷比表面積大、孔徑可控等特點(diǎn),還具備著氮化硅材料高強(qiáng)度、耐高溫、耐酸堿等優(yōu)點(diǎn),在傳統(tǒng)工業(yè)領(lǐng)域、能源領(lǐng)域和環(huán)保領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用,因此關(guān)于多孔氮化硅陶瓷的制備方法成為目前研究的熱點(diǎn)之一。
一種制備多孔氮化硅陶瓷的方法,所述方法包括:
(1)將木屑清洗烘干后球磨,得到粒徑更小的木屑粉末;
(2)配料:將步驟(1)得到的木屑粉、氮化硅粉、燒結(jié)助劑按配方質(zhì)量比稱量;
(3)球磨:將稱量好的配料加入球磨罐中,得到混合均勻的漿料;
(4)造粒:將步驟(3)得到的漿料烘干后,放入研缽中磨細(xì)過(guò)篩,加入一定量濃度為5%的PVA溶液,再次研磨,得到造粒粉;
(5)成型:將步驟(4)得到的造粒粉模壓成型,干燥后得到多孔氮化硅陶瓷坯體;
(6)燒結(jié):采用常壓燒結(jié)法燒結(jié)步驟(5)得到的坯體,即得所述的多孔氮化硅陶瓷。
圖1為多孔氮化硅陶瓷的宏觀掃面圖;
圖2為多孔氮化硅陶瓷的放大掃描圖。
主要參考資料
[1] 實(shí)用精細(xì)化工辭典
[2] CN201610724383.6 一種高純高α相氮化硅粉體的制備方法
[3] CN201810586769.4 一種制備多孔氮化硅陶瓷的方法
[4] CN201610611915.5一種無(wú)添加劑低壓制備高純氮化硅的方法