噻吩-2,3-二甲醛，英文名2,3-Thiophenedialdehyde，具有特殊的刺激性氣味，它難溶于水但是可溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。噻吩-2,3-二甲醛對(duì)氧化劑較為敏感，遇到氧化劑其結(jié)構(gòu)中的醛基單元容易被氧化成相應(yīng)的羧酸衍生物，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成中間體和醫(yī)藥分子基礎(chǔ)化學(xué)原料，例如有研究報(bào)道該物質(zhì)可用于廣譜驅(qū)蟲(chóng)藥噻嘧啶的合成。

理化性質(zhì)

噻吩-2,3-二甲醛結(jié)構(gòu)中的醛基單元具有顯著的親電性，它可在常見(jiàn)的格式試劑和有機(jī)鋰試劑的進(jìn)攻下發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的噻吩甲醇類衍生物。噻吩-2,3-二甲醛也可在強(qiáng)堿性物質(zhì)的作用下和Wittig試劑等發(fā)生烯基化反應(yīng)得到相應(yīng)的噻吩乙烯類衍生物。

縮合反應(yīng)

噻吩-2,3-二甲醛結(jié)構(gòu)中的醛基單元處于相鄰位置，它可在酸性或者堿性條件下和活潑亞甲基類物質(zhì)發(fā)生縮合環(huán)化反應(yīng)得到相應(yīng)的環(huán)狀衍生物。

圖1 噻吩-2,3-二甲醛的縮合反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將1,5-二甲基3-氧戊二酸（2.2 g, 13 mmol， 1.3當(dāng)量）、乙酸（0.4 mL）和哌啶（0.15 mL）加入到噻吩-2,3-二甲醛（1.4 g, 10 mmol， 1.0當(dāng)量）的甲苯（20 mL）溶液中。然后將所得的反應(yīng)混合物加熱至95°C（鋁加熱塊），并將其在該溫度下攪拌反應(yīng)大約16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至0°C并在過(guò)濾器上分離得到的固體并用冷乙醇洗滌即可得到縮合的目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

圖2 噻吩-2,3-二甲醛的加合反應(yīng)

將抗噻吩- 5,11 -二酮，1,4 -環(huán)己二酮（0.84 g, 7.5 mmol）與噻吩-2,3-二甲醛（2.1 g, 15 mmol）緩慢地加入到100 mL乙醇中。再往上述反應(yīng)混合物中緩慢地滴加15% (w/v) KOH水溶液共6ml。將所得的反應(yīng)混合物在常溫下攪拌反應(yīng)大約4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空下進(jìn)行過(guò)濾收集所得沉淀物，用乙醇洗滌。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Kodama, Takuya ; et al, Journal of Organic Chemistry (2021), 86(19), 13800-13807.

[2] Yan, Yu; et al, Journal of Organic Chemistry (2020), 85(19), 12731-12739.