背景及概述

N-二苯亞甲基-甘氨酸叔丁酯是一種具有廣泛應用的化合物，特別是在有機合成領域。本文簡述其制備工藝及合成領域的應用。

制備方法

N-二苯亞甲基-甘氨酸叔丁酯可由鄰苯二甲酸酐和甘氨酸分4個步驟制得，且產(chǎn)率可觀。此方法 的最后一步是二苯甲酮與甘氨酸叔丁酯的縮合反應，以氯化鐵六水合物為催化劑，該合成方法方便可行。

15. 0 克（0.2 mol）甘氨酸，32.6 克（0.22 mol）鄰苯二甲酸酐和100 mL 冰醋酸分別放入三口瓶中，啟動磁控攪拌器?；旌衔锛訜嶂?150-160 °C，反應5 h。真空蒸餾除去乙酸，殘渣中加入熱甲醇，立即過濾，將濾液倒入水中，固體產(chǎn)物析出，然后在真空條件下干燥析出物。得N-鄰苯二甲酰甘氨酸，收率 89 %。

10. 25 克（0.05 mol）N-鄰苯二甲酰甘氨酸，3.5 克（0.05 摩爾）叔丁醇，7.9 克（0.將 1 mol）吡啶、75 mL 二氯甲烷分別放入三口瓶中，使用機械攪拌器和干燥管。將反應瓶放入冰鹽浴中，向反應混合物中緩慢滴加2.0 mL 三氯氧磷。反應 30 min 后，除去冰鹽浴，并在室溫下反應持續(xù) 1 h。然后用0. 5mol/L 鹽酸調(diào)pH成 5-6，用 2% NaHCO3 水溶液和飽和鹽水洗滌有機層，減壓蒸餾除去溶劑。得N-鄰苯二甲酰甘氨酸叔丁酯，收率85%。

5. 22 克（0.02 mol）N-鄰苯二甲酰甘氨酸叔丁酯，80 mL 叔丁醇分別加入帶有機械攪拌器和冷凝管的三口燒瓶中。然后將裝置放入油浴中回流，85%水合肼 1.2 mL（0.02 mol）被緩慢滴加到反應混合物，反應15分鐘，然后冷卻反應混合物。用水稀釋后，NaHCO3 水溶液調(diào)節(jié)pH 值為7-8。真空蒸餾除去溶劑，過濾混合物，濾液被乙醚提取。萃取用飽和鹽水洗滌，無水 MgSO4 干燥，真空蒸餾去除溶劑，得到甘氨酸叔丁酯無色液體，收率為 76 %。

0. 91 克（0.005 mol）二苯甲酮，0.72 克（0.005 5 mol）甘氨酸叔丁酯，30 mL甲苯和0.1 g 催化劑注入三口燒瓶中，磁子攪拌器和冷凝管配合使用?；亓?3 h，冷卻，經(jīng)后處理得到N-二苯亞甲基-甘氨酸叔丁酯，收率 92%。

應用研究

以N-二苯亞甲基-甘氨酸叔丁酯的不對稱烷基化反應為模板反應[1]，探索了溶劑、溫度、堿的種類及濃度和催化劑用量等條件對催化劑性能的影響，篩選出了最佳的催化反應條件。在最佳的催化反應條件下，考察了N-二苯亞甲基-甘氨酸叔丁酯與芐溴和烯丙基溴類衍生物的烷基化反應:收率86-99％，對映選擇性87.3-95.6％。

圖1 N-二苯亞甲基-甘氨酸叔丁酯與芐溴和烯丙基溴類衍生物的烷基化反應

參考文獻

[1] 彭文文. 一類雙官能團化金雞納堿相轉(zhuǎn)移催化劑的合成及其在不對稱催化反應中的應用[D]. 重慶:西南大學,2014。