背景技術

1,3-二乙?；绞且环N重要的有機中間體，在金屬、有機和高分子材料、染料、農藥、醫(yī)藥工業(yè)上有著廣泛的應用，具有十分重要的開發(fā)價值。目前1,3-二乙?；降暮铣煞椒ㄖ饕幸韵滤姆N：

方法一(Gazzetta Chimica Italiana,1947,77,607-610)以間二乙苯為原料通過氧化劑氧化制備1,3-二乙?；?，但這種氧化劑價格貴，反應操控性差，副產物多，收率約為80%，較低，后處理煩鎖，且存在重金屬污染，不適合工業(yè)放大生產。

方法二(Journal of the American Chemical Society,2005,127,751-760)合成以乙烯基正丁醚和間溴苯乙酮為原料通過Heck反應得到-?；a物，然后再用 5%的鹽酸水解得到1,3-二乙?；?，收率為93%。此路線中雖然收率較高但是所使用的催化劑價格昂貴，整個過程需要在氨氣保護的條件下進行，得到的最終產物需要柱層析來提純，從而加大了操作難度，不適合工業(yè)化大生產。

方法三(Journal of the American Chemical Society,1991,113,4109-4120)以間二溴苯為原料在叔丁基鋰的作用下得到1,3-二乙?；健４寺肪€中所采用的叔丁基鋰高度易燃，可在空氣中自燃，存儲時必須以干燥氮氣保護，使用時必須非常小心，因此增大了操作過程中的危險性。且需要柱層析來對產品進行提純，收率為16%，較低。

方法四(Chemische Berichte,1979,112,2045-2061)以間苯二甲醛為原料與甲基格式試劑作用得到仲醇之后再氧化，經過四步反應合成1,3-二乙酰基苯，總收率為50%。此路線中存在的問題是制備格式試劑時反應條件比較苛刻，此過程中需要用到較多的三氧化鉻、吡啶等高危險和高污染的試劑，不是環(huán)境友好的合成路線。

生產方法

16.2kg丙二酸二乙酯加入30L甲苯中，在-15°C低溫條件下，加入2.4kg氫化鈉保溫1h，并于-15℃下緩慢滴加間苯二甲酰氯的甲苯溶液(10.2kg間苯二甲酰氯溶于30L甲苯得到的溶液)，加畢保溫反應1小時，然后緩慢升溫到20℃，攪拌2.5h后，加入50L的水，并用質量濃度為98%的硫酸調節(jié)pH值為1，攪拌加熱至120℃回流12小時，冷卻后分出有機層，水層每次用20L甲苯萃取，共萃取兩次，合并有機層，先在真空度為67.69MPa，溫度為50℃條件下蒸餾回收溶劑，殘余物減壓蒸餾(115℃/10mmHg)得到1,3-二乙?；?.6kg，收率93%，熔點為28~30℃，用高效液相色譜(HPLC)測得其含量為99.5%。

參考文獻

[1]黑龍江大學. 一種1,3-二乙?；降暮铣煞椒?CN201210118444.6[P]. 2012-08-22.