背景技術(shù)

1,3-二乙?；绞且环N重要的有機(jī)中間體，在金屬、有機(jī)和高分子材料、染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥工業(yè)上有著廣泛的應(yīng)用，具有十分重要的開(kāi)發(fā)價(jià)值。目前1,3-二乙?；降暮铣煞椒ㄖ饕幸韵滤姆N：

方法一(Gazzetta Chimica Italiana,1947,77,607-610)以間二乙苯為原料通過(guò)氧化劑氧化制備1,3-二乙酰基苯，但這種氧化劑價(jià)格貴，反應(yīng)操控性差，副產(chǎn)物多，收率約為80%，較低，后處理煩鎖，且存在重金屬污染，不適合工業(yè)放大生產(chǎn)。

方法二(Journal of the American Chemical Society,2005,127,751-760)合成以乙烯基正丁醚和間溴苯乙酮為原料通過(guò)Heck反應(yīng)得到-?；a(chǎn)物，然后再用 5%的鹽酸水解得到1,3-二乙?；?，收率為93%。此路線中雖然收率較高但是所使用的催化劑價(jià)格昂貴，整個(gè)過(guò)程需要在氨氣保護(hù)的條件下進(jìn)行，得到的最終產(chǎn)物需要柱層析來(lái)提純，從而加大了操作難度，不適合工業(yè)化大生產(chǎn)。

方法三(Journal of the American Chemical Society,1991,113,4109-4120)以間二溴苯為原料在叔丁基鋰的作用下得到1,3-二乙酰基苯。此路線中所采用的叔丁基鋰高度易燃，可在空氣中自燃，存儲(chǔ)時(shí)必須以干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)，使用時(shí)必須非常小心，因此增大了操作過(guò)程中的危險(xiǎn)性。且需要柱層析來(lái)對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行提純，收率為16%，較低。

方法四(Chemische Berichte,1979,112,2045-2061)以間苯二甲醛為原料與甲基格式試劑作用得到仲醇之后再氧化，經(jīng)過(guò)四步反應(yīng)合成1,3-二乙酰基苯，總收率為50%。此路線中存在的問(wèn)題是制備格式試劑時(shí)反應(yīng)條件比較苛刻，此過(guò)程中需要用到較多的三氧化鉻、吡啶等高危險(xiǎn)和高污染的試劑，不是環(huán)境友好的合成路線。

生產(chǎn)方法

16.2kg丙二酸二乙酯加入30L甲苯中，在-15°C低溫條件下，加入2.4kg氫化鈉保溫1h，并于-15℃下緩慢滴加間苯二甲酰氯的甲苯溶液(10.2kg間苯二甲酰氯溶于30L甲苯得到的溶液)，加畢保溫反應(yīng)1小時(shí)，然后緩慢升溫到20℃，攪拌2.5h后，加入50L的水，并用質(zhì)量濃度為98%的硫酸調(diào)節(jié)pH值為1，攪拌加熱至120℃回流12小時(shí)，冷卻后分出有機(jī)層，水層每次用20L甲苯萃取，共萃取兩次，合并有機(jī)層，先在真空度為67.69MPa，溫度為50℃條件下蒸餾回收溶劑，殘余物減壓蒸餾(115℃/10mmHg)得到1,3-二乙?；?.6kg，收率93%，熔點(diǎn)為28~30℃，用高效液相色譜(HPLC)測(cè)得其含量為99.5%。

參考文獻(xiàn)

[1]黑龍江大學(xué). 一種1,3-二乙?；降暮铣煞椒?CN201210118444.6[P]. 2012-08-22.