概述
取代硝基苯類化合物是一類用途非常廣泛的化工中間體，取代硝基苯經(jīng)還原后得到取代苯胺，苯胺可方便的轉(zhuǎn)化成各種芳烴衍生物[1]。本篇所述2,6-二氟硝基苯是一種含有鹵素原子的取代硝基苯類化合物，化學(xué)式為C6H3F2NO2，分子量為159.09，常溫常壓下表現(xiàn)為無(wú)色至淡黃色液體。
需要注意的是，氟代硝基苯類化合物是一類新興的難降解有毒污染物，具有"三致性"和"脂溶性"。相比于同等結(jié)構(gòu)的氯代化合物，氟代化合物具有更高的化學(xué)穩(wěn)定性和更強(qiáng)的生物毒性。如果這類污染物直接排放到水體中將會(huì)對(duì)人類和環(huán)境造成嚴(yán)重危害。因此，研究開(kāi)發(fā)了一種環(huán)保、高效、經(jīng)濟(jì)的生物-電化學(xué)協(xié)同處理氟代硝基苯新工藝[2]。該研究為2,6-二氟硝基苯等氟代硝基苯類化合物的應(yīng)用提供了一層保障。
理化性質(zhì)
密度：1.503 g/mL at 25 °C (lit.)
沸點(diǎn)：91-92 °C/11 mmHg (lit.)
折射率：n20/D 1.494(lit.)
閃點(diǎn)：190 °F
檢測(cè)分析
文獻(xiàn)報(bào)道了一種同時(shí)測(cè)定2,4-二氟苯胺、2,6-二氟硝基苯、2,4-二氯硝基苯等化合物的氣相色譜法。采用該方法各色譜峰之間的分離度高，相互之間無(wú)干擾，且峰型較好，可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)上述物質(zhì)的準(zhǔn)確檢測(cè)。該檢測(cè)方法操作簡(jiǎn)單，容易控制，檢測(cè)成本低，并且具有良好的線性關(guān)系，加樣回收率高，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確，為監(jiān)控以2,4二氟苯胺作為起始物料制備氟苯水楊酸和妥氟沙星等新藥的質(zhì)量穩(wěn)定性和臨床用藥安全性提供了保證[3]。
有關(guān)研究
通過(guò)氣相電子衍射（GED）、MP2從頭算和B3LYP密度泛函計(jì)算研究2,6-二氟硝基苯。對(duì)其分子的rh1和re靜態(tài)和rh1動(dòng)態(tài)GED模型進(jìn)行了改進(jìn)。通過(guò)對(duì)B3LYP/cc-pVTZ立方力場(chǎng)計(jì)算的核間距（re-r a）進(jìn)行非諧振動(dòng)校正，確定了平衡re結(jié)構(gòu)。通過(guò)GED分析確定該物質(zhì)具有一個(gè)C2對(duì)稱的非平面結(jié)構(gòu)，扭轉(zhuǎn)角為φ（C-N）=53.8（14）度，結(jié)構(gòu)參數(shù)的re值如下：r（C-C）av=1.383（5）a，r（C-N角度C2-C3-C4=119.0（2）度，角度C3-C4-C5=121.1（4）度，角C-C-N=120.6（2）點(diǎn)，角C-N-O=115.7（4）點(diǎn)，角度O-N-O=128.6（7）點(diǎn)，夾角C-C-F=118.7（5）點(diǎn)。動(dòng)態(tài)模型的改進(jìn)導(dǎo)致勢(shì)壘V0=16.5+/-1.5 kJ/mol和V90=2.2+/-0.5 kJ/mol，這與B3LYP/6-311++G（d，p）和MP2/cc pVTZ計(jì)算預(yù)測(cè)的值非常一致[4]。
參考文獻(xiàn)
[1]陳建國(guó),王海洋,謝小震.一種取代硝基苯類化合物的制備方法.CN201710807414.9.
[2]葛志鵬.生物-電化學(xué)協(xié)同處理氟代硝基苯機(jī)理及擴(kuò)大化應(yīng)用研究[D].浙江工商大學(xué),2019.
[3]劉棟華,廖漾,匡前龍,等.一種同時(shí)測(cè)定2,4-二氟苯胺中共存雜質(zhì)含量的方法.CN201910921761.3.
[4] Dorofeeva O V , Ferenets A V , Karasev N M ,et al.Molecular
Structure, Conformation, and Potential to Internal Rotation of 2,6- and
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Quantum Chemical Calculations[J].Journal of Physical Chemistry A, 2008,
112(22):5002-9.DOI:10.1021/jp800941z.