介紹

溴化乙烯基三苯基膦的化學式為C??H??BrP，外觀為白色晶體粉末。它可以與醇、一級或二級胺、硫醇、羧酸以及有親核能力的碳負離子等反應生成烷基膦鹽

圖一 溴化乙烯基三苯基膦

合成應用

將N-叔丁氧基羰基-脯氨酸（1當量，0.2 mmol）、溴化乙烯基三苯基膦（1.2當量，0.24 mmol，88.6 mg）、4CzIPN（0.05當量，0.01 mmol，7.9 mg）和磷酸鉀（3當量，0.6 mmol，127.4 mg）引入Schlenk管中。將氣氛交換為氬氣，并通過注射器引入脫氣的干燥DMF（200μl）和醛3（3當量，0.6 mmol）。將容器密封，在20°C下在適度攪拌下用40W藍色LED照射2小時。然后通過注射器引入干燥的THF（1.8ml）。再次密封容器，在劇烈攪拌下在60°C下加熱16小時，不進行輻照。然后將混合物通過硅藻土/二氧化硅薄層過濾，用Et2O洗脫。減壓蒸發(fā)揮發(fā)物，殘余物在硅膠上進行色譜純化，得到最終化合物Z-4。為了選擇性地獲得相反的異構(gòu)體，在60°C下加熱后，向反應容器中加入二苯二硫醚（1當量，0.2 mmol，43.7 mg），在20°C下用40 W藍色LED在劇烈攪拌下照射反應混合物1小時。然后按照上述程序分離化合物[1]。

圖二 溴化乙烯基三苯基膦的合成應用

將羧酸1（1當量，0.2 mmol）、溴化乙烯基鏻2（1.2當量，0.24 mmol，88.6 mg）、4CzIPN（0.05當量，0.01 mmol，7.9 mg）和磷酸鉀（3當量，0.6 mmol，127.4 mg）引入Schlenk管中。將氣氛交換為氬氣，并通過注射器引入脫氣的干燥DMF（200μl）和醛3（3當量，0.6 mmol）。將容器密封，在20°C下在適度攪拌下用40W藍色LED照射2小時。然后通過注射器引入干燥的THF（1.8ml）。再次密封容器，在劇烈攪拌下在60°C下加熱16小時，不進行輻照。然后將混合物通過硅藻土/二氧化硅薄層過濾，用Et2O洗脫。減壓蒸發(fā)揮發(fā)物，殘余物在硅膠上進行色譜純化，得到最終化合物。為了選擇性地獲得相反的異構(gòu)體，在60°C下加熱后，向反應容器中加入二苯二硫醚（1當量，0.2 mmol，43.7 mg），在20°C下用40 W藍色LED在劇烈攪拌下照射反應混合物1小時。然后按照上述程序分離化合物2-（反式-3-苯烯丙基）四氫呋喃[1]。

圖三 溴化乙烯基三苯基膦的合成應用2

參考文獻

[1]Filippini, D., Silvi, M. Visible light-driven conjunctive olefination. Nat. Chem. 14, 66–70 (2022).