丁基溴化鎂，英文名為n-Butylmagnesium Bromide，是一種烷基格式試劑，具有明顯的潮解性和水敏感性，它接觸到水分容易發(fā)生變質(zhì)分解反應(yīng)，常用作有機合成中間體，多用于在目標(biāo)有機分子結(jié)構(gòu)中引入一個正丁基單元。丁基溴化鎂可由正丁基溴和金屬鎂單質(zhì)通過加成反應(yīng)制備得到，常保存在乙醚或者四氫呋喃溶液中，該物質(zhì)可與醛酮類化合物等發(fā)生親核加成反應(yīng)。

制備方法

圖1 丁基溴化鎂的制備方法

在惰性氣氛（N2）中將鎂粉（1.0 g, 0.04 mol）、一個小碘單質(zhì)晶體和10 mL四氫呋喃（THF）裝入含有攪拌棒的250 mL烘干燒瓶中，然后用橡膠隔片密封。在室溫下攪拌反應(yīng)懸浮液，直到碘單質(zhì)溶解。在20 mL反應(yīng)瓶中加入nBuBr (2.74 g, 2.15 mL, 0.02 mol)，通過橡膠隔膜將10 mL THF和所得溶液滴入鎂懸浮液中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時，然后將所得的反應(yīng)混合物在60℃下攪拌3小時。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子丁基溴化鎂的四氫呋喃溶液。[1]

親核加成反應(yīng)

圖2 丁基溴化鎂的親核加成反應(yīng)

將溶解于蒸餾干燥的四氫呋喃（120 mL）溶液中的2,2-二氧乙酸乙酯（50 mmol， 1.0當(dāng)量）通過注射器加入裝有磁攪拌棒的500 mL火焰干燥燒瓶中。將得到的澄清溶液冷卻至0°C。在THF中加入丁基溴化鎂溶液（2.0等量），通過注射器滴入混合物中。讓混合物加熱到室溫，然后將混合物攪拌一夜。用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)完成情況，用飽和NH4Cl （aq）溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取混合物三次，用鹽水清洗混合的有機提取物，無水Na2SO4上干燥混合物。過濾混合物，在減壓下濃縮混合物，所得的剩余物通過硅膠柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Gimeno, Magali; et al, Angewandte Chemie, International Edition 2025,64, e202413566.

[2] Wang, Peigen; et al, Journal of the American Chemical Society (2023), 145(50), 27211-27217.