簡(jiǎn)述

4-溴苯甲酸乙酯又名對(duì)溴苯甲酸乙酯，乙基4-溴苯甲酸酯，英文名稱Ethyl 4-bromobenzoate，是一種常溫常壓下表現(xiàn)為淡黃色透明液體的化合物，不溶于水。研究表明，以4-溴苯甲酸為原料，將其與二氯亞砜在乙醇溶液中回流反應(yīng)可制得4-溴苯甲酸乙酯[1]。

理化性質(zhì)

密度：1.403 g/mL at 25 ℃(lit.)

熔點(diǎn)：18 ℃

沸點(diǎn)：131 ℃ at 14 mm Hg(lit.)

閃點(diǎn)：＞230 °F

折射率：n20/D 1.544(lit.)

應(yīng)用

有機(jī)合成

（1）合成4-甲醛肟基苯甲酸乙酯。將4-溴苯甲酸乙酯溶于酰胺類溶劑中，然后向其加入氰基化試劑反應(yīng)，得到4-氰基苯甲酸乙酯；將4-氰基苯甲酸乙酯用醇類試劑溶解，然后加入鹽酸羥胺，堿，水反應(yīng)，減壓濃縮重結(jié)晶得到4-甲醛肟基苯甲酸乙酯固體。該方法解決了原有工藝中工藝路線長(zhǎng)，操作繁瑣，反應(yīng)條件苛刻，制備成本高，生產(chǎn)安全風(fēng)險(xiǎn)大，后處理麻煩等問題。此外，該合成工藝路線短，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)所需原材料便宜易得，使用的溶劑均可回收利用，生產(chǎn)成本更低，適宜工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)[2]。

（2）制備4-(9-(β萘)-10-蒽基)苯甲酸乙酯。將9-(β萘)-10-溴蒽加入到反應(yīng)容器中，加入溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至-78℃后加入正丁基鋰，攪拌，再加入硼酸三異丙酯，然后室溫?cái)嚢?，鹽酸酸化后得到9-(β萘)-10-蒽硼酸；將9-(β萘)-10-蒽硼酸，4-溴苯甲酸乙酯加入反應(yīng)容器中，加入催化劑和縛酸劑，待反應(yīng)容器抽真空和氮?dú)庋h(huán)后加入溶劑，在溶劑沸點(diǎn)反應(yīng)，柱色譜分離得到目標(biāo)產(chǎn)物。該制備過程原料成本低廉，反應(yīng)條件溫和，為構(gòu)建更多性能優(yōu)良的藍(lán)色發(fā)光材料奠定了基礎(chǔ)，對(duì)蒽類化合物作為半導(dǎo)體材料應(yīng)用到有機(jī)電致發(fā)光器件和有機(jī)光導(dǎo)體等方面的研究提供了更多的可能性[3]。

藥物合成

合成改進(jìn)多靶點(diǎn)葉酸拮抗劑-培美曲唑。 以4-溴苯甲酸乙酯和3-丁炔-1-醇為起始原料，經(jīng)鈀(0)催化偶聯(lián)，氧化，溴代，再同2,4-二氨基吡啶環(huán)合得到4-[2-(2-氨基-4,7-二 氫-4-氧代-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-基)乙基]苯甲酸甲酯(4)。4經(jīng)皂化,酸化，同L-谷氨酸二乙酯部分縮合，得到 N-[4-[2-(2-氨基-4,7-二氫-4-氧代-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-基)乙基]苯甲酰基]-L-谷氨酸二甲酯(2)。2和對(duì)甲苯 磺酸成鹽，再經(jīng)皂化，酸化，得到培美曲唑(pemetrexed,1)。培美曲唑經(jīng)中和，冷凍干燥，得到臨床應(yīng)用的培美曲唑二鈉鹽，總收率為39.2%[4]。

配位化學(xué)

以對(duì)溴苯胺和4-溴苯甲酸乙酯為原料，通過重氮化，烏耳曼，Suzuki偶聯(lián)等一系列反應(yīng)合成一種新型化合物4-4'-N,N-二苯基)苯基)一苯甲酸(DNPPBA)，進(jìn)而以DNPPBA作第一配體和鄰菲噦啉為第二配體，與Eu(ClO₄)₃反應(yīng)合成一種三元配合物Eu(DNPPBA)₃Phen。對(duì)該配合物進(jìn)行表征及性質(zhì)測(cè)定，熒光光譜結(jié)果顯示既有藍(lán)光發(fā)射，又有銳利的紅光發(fā)射，復(fù)合起來接近白光，這為合成一種"單分子白光"材料提供了可行途徑[5]。

材料化學(xué)

新材料領(lǐng)域報(bào)道了一種高生物活性PEEK復(fù)合材料人工關(guān)節(jié)假體及其制備方法。具體地，以苯胺封端的醚酮結(jié)構(gòu)物A，4-溴苯甲酸乙酯作為原料，經(jīng)過Buchwald–Hartwig偶聯(lián)反應(yīng)，水解反應(yīng)得到一種雙羧基封端的醚酮結(jié)構(gòu)物；其與羥基磷灰石，PEEK共混擠出后得到高生物活性PEEK復(fù)合材料。經(jīng)注塑成型得到高生物活性PEEK復(fù)合材料人工關(guān)節(jié)假體，在提高PEEK的生物活性并提供PEEK與羥基磷灰石間的牢度的同時(shí)，兼具利于細(xì)胞黏附和增殖的作用，保證該材料足夠的強(qiáng)度和良好的生物相容性，具有較高的臨床使用價(jià)值和廣闊的市場(chǎng)前景[6]。

參考文獻(xiàn)

[1]于孟,萬芳,王勇.對(duì)金屬離子具有熒光選擇識(shí)別作用的4-甲醛肟基苯甲酸乙酯的合成[J].化學(xué)試劑, 2020, 42(5):6.DOI:CNKI:SUN:HXSJ.0.2020-05-024.

[2]王勇,于孟,李立威,等.一種4-甲醛肟基苯甲酸乙酯的制備方法和應(yīng)用.CN201910287027.6.

[3]耿斌,李國(guó)鵬,吳瑞磊,等.氯甲酸乙酯的制備方法:202010589626[P].

[4]趙冬梅,唐承卓,石濤,等.多靶點(diǎn)葉酸拮抗劑—培美曲唑的合成[J].中國(guó)藥物化學(xué)雜志, 2008, 18(6):4.DOI:10.3969/j.issn.1005-0108.2008.06.011.

[5]譚文芳,王澗,彭化南,等.4-4'-N,N-二苯基)苯基)-苯甲酸及其Eu(Ⅲ)三元配合物的合成與表征[J].化學(xué)試劑, 2009, 31(1):46-48.DOI:10.3969/j.issn.0258-3283.2009.01.015.

[6]高崇勇,王逸杰.一種高生物活性PEEK復(fù)合材料人工關(guān)節(jié)假體及其制備方法:CN201911222422.2[P].CN110885533A.