介紹

7-溴-1-庚醇的分子式為C7H15BrO，外觀為黃色透明油狀物。它的分子結(jié)構(gòu)中在端基分別含有一個(gè)羥基和一個(gè)溴原子，能夠發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)和酯化反應(yīng)等等。因此，它在有機(jī)合成領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用。

圖一 7-溴-1-庚醇

合成

向30 mL無(wú)水PhMe中的1,7-庚二醇（1.0 g，7.6 mmol，1當(dāng)量）溶液中滴加48%HBr（1.0 mL，8.9 mmol，1.2當(dāng)量），然后將所得溶液在120°C下回流41小時(shí)，直到TLC指示二醇消耗。將反應(yīng)冷卻并倒入45mL飽和NaHCO3中，然后用3x100mL乙醚萃取。將合并的有機(jī)層用10mL鹽水洗滌，用無(wú)水MgSO4干燥，過(guò)濾并濃縮，得到1.5g或定量產(chǎn)率的7-溴-1-庚醇。這是在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下使用的，特征數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)相符[1]。

圖二 7-溴-1-庚醇的合成

應(yīng)用

向7-溴-1-庚醇（2.00g，1當(dāng)量）在無(wú)水CH2Cl2（30mL）中的攪拌溶液中加入TBCl（1.3當(dāng)量）、DMAP（0.05當(dāng)量）和Et3N（1.3當(dāng)量。將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌5小時(shí)，然后加入飽和NH4Cl溶液。用CH2Cl2萃取混合物。用MgSO4干燥有機(jī)層并濃縮。殘余物用石油醚/EtOAc（100:1）進(jìn)行硅膠色譜，得到((7-溴庚基)氧基)(叔丁基)二甲基硅烷[2]。

圖三 7-溴-1-庚醇的應(yīng)用

向7-溴庚醇（0.4946 g，2.538 mmol，1當(dāng)量）在8.3 mL無(wú)水DMF中的溶液中加入疊氮化鈉（0.3374 g，5.190 mmol，2.0當(dāng)量），攪拌混合物48小時(shí)。將反應(yīng)物倒入80 mL 0.5 N HCl中，然后用3x30 mL EtOAc萃取。將合并的有機(jī)層依次用10mL 0.5N HCl、水和鹽水洗滌，用無(wú)水Na2SO4干燥，過(guò)濾并濃縮。將濃縮物溶于1:1的Et2O/水中，依次用水和鹽水洗滌，用無(wú)水MgSO4干燥，過(guò)濾，濃縮，得到0.3669g或92%收率的7-疊氮庚醇。該物質(zhì)未經(jīng)進(jìn)一步純化即可使用，其特征數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)相符[2]。

圖四 7-溴-1-庚醇的應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]G R R B ,Claire N ,Marine D , et al.Dual-function antiandrogen/HDACi hybrids based on enzalutamide and entinostat.[J].Bioorganic & medicinal chemistry letters,2021,55128441-128441.

[2]Jiang C ,Zhou R ,Gong J , et al.Synthesis, modification, and evaluation of ( R )-de- O -methyllasiodiplodin and analogs as nonsteroidal antagonists of mineralocorticoid receptor[J].Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,2010,21(4):1171-1175.