基本信息

4-溴-2-氯苯甲酸，英文名：4-Bromo-2-chlorobenzoic acid，CAS號(hào)：59748-90-2，分子量：235.462，密度：1.8±0.1 g/cm3，沸點(diǎn)：319.1±27.0°C at 760 mmHg，分子式：C7H4BrClO2，熔點(diǎn)：171-175°C，閃點(diǎn)：146.8±23.7°C，白色至淡黃色固體粉末，避免接觸氧化物，在密封的貯藏器內(nèi)，并放置陰涼，干燥的地方保存。

制備方法

將88克（513mmol） 4-氨基-2-氯苯甲酸、48%氫溴酸（304mL）和水（304 mL）在120℃下加熱1小時(shí)，溶解成氫溴酸鹽。在攪拌下，冷卻溶液（冰鹽?。尤?4.4g（643 mmol）的亞硝酸鈉水溶液（水，250mL），保持在5℃或以下。將120.8g（2.83mmol）溴化銅加入48%氫溴酸（331mL）的燒杯中，在0℃下攪拌，緩慢加入制備好的重氮鹽溶液，以免產(chǎn)生泡沫。添加完成后，將得到的溶液在熱水浴中加熱，直到氮?dú)獾漠a(chǎn)生停止。反應(yīng)液靜置冷卻后，用乙酸乙酯萃取。提取液按常規(guī)方法處理，得到88.3g（73%）所需的4-溴-2-氯苯甲酸。熔點(diǎn)：152-160℃；IR(KBr)νmax cm^-1：3090，1682，1578；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ: 7.50(1H，dd，J=8.5，2.0Hz，Ar-H)，7.69(1H，J=2Hz，Ar-H)，7.89（1H，J=8.5Hz，Ar-H）^[1]。

應(yīng)用

1、專利CN201810123300.7公開(kāi)了6-苯基菲啶類化合物的合成方法，其中實(shí)施例8合成6-(2-氯-4-溴苯基)菲啶，將原料4-溴-2-氯苯甲酸(0.6mmol,3eq)、催化劑氧化亞銅(Cu₂O,0.02mmol,10%)、配體四甲基胍(TMG,0.04mmol,20%)、氧化劑過(guò)硫酸鉀(K₂S₂O₈,0.6mmol,3eq)和無(wú)機(jī)堿碳酸鉀(K₂CO₃,0.3mmol,1.5eq)加入到反應(yīng)管中，對(duì)反應(yīng)管連續(xù)進(jìn)行3次抽氣-充氮?dú)獠僮?，然后繼續(xù)向反應(yīng)管中加入反應(yīng)溶劑乙腈和水(1:1=2mL)以及原料2-異氰基聯(lián)苯(0.2mmol,1eq)，之后在油浴中80℃反應(yīng)溫度下攪拌，直至反應(yīng)結(jié)束，然后直接旋掉反應(yīng)溶劑，經(jīng)柱層析分離后得到黃色固體產(chǎn)物，收率為71%^[2]。

2、專利CN201810809905.1介紹了一種氮雜芴螺蒽雜環(huán)化合物的合成，實(shí)施例1中，在500ml三口瓶中依次加入4-溴-2-氯苯甲酸30g，苯酚12.6g，二甲基甲酰胺(DMF)300ml，吡啶10ml，通氮?dú)?5min，攪拌使原料完全溶解，加入碳酸鉀26.4g，碘化亞銅1.2g，攪拌5min，開(kāi)啟加熱至100℃攪拌反應(yīng)8h后取樣監(jiān)測(cè)，待原料完全反應(yīng)后，降至室溫。加入2M鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至酸性，析出大量白色固體，乙酸乙酯萃取3X500ml，合并有機(jī)相，水洗至中性，無(wú)水硫酸鎂干燥后旋干溶劑，所得白色固體晾干32.8g，收率88.2%，不經(jīng)進(jìn)一步處理直接用于下一步反應(yīng)^[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]NIPPON SUISAN KAISHA LTD,NIPPON SUISAN KAISHA, LTD.. Tricyclic fused heterocycle compounds, process for preparing the same and use thereof:US09980581[P]. 2003-08-05. 

[2]溫州大學(xué). 6-苯基菲啶類化合物的合成方法:CN201810123300.7[P]. 2018-07-24. 

[3]西安瑞聯(lián)新材料股份有限公司. 一種氮雜芴螺蒽雜環(huán)化合物及其在有機(jī)電致發(fā)光元件中的應(yīng)用:CN201810809905.1[P]. 2018-12-07.