介紹

對叔丁基苯磺酰氯（p-tert-Butylbenzenesulfonyl chloride）也稱為4-叔丁基苯磺酰氯，是一種有機化合物，化學式為C10H13ClO2S。分子結(jié)構(gòu)由一個苯環(huán)、一個磺?；?SO2Cl）和一個叔丁基（-C(CH3)3）組成，其中磺酰基連接在苯環(huán)的對位（4位）。它主要用作有機合成的中間體，尤其是在制藥和農(nóng)藥工業(yè)中。

圖一 對叔丁基苯磺酰氯

合成應(yīng)用

向圓底燒瓶中裝入KHF2（15.6 g，200 mmol）和H2O（40.17 g），在室溫下攪拌混合物1小時。然后，加入對叔丁基苯磺酰氯（100 mmol）在MeCN（45mL）中的溶液，劇烈攪拌混合物20小時。然后將混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，用DCM（2×100 mL）萃取，將合并的有機相用無水MgSO4干燥。將混合物過濾、蒸發(fā)并真空干燥，得到所需的對叔丁基苯磺酰氟。粗產(chǎn)物是分析純的[1]。

圖二 對叔丁基苯磺酰氯的合成應(yīng)用

向反應(yīng)容器中加入60.0 g對叔丁基苯磺酰氯、250 ml水和150 ml氯磺酸，機械攪拌，加入1.3 g三苯基膦、5.7 g鐵和34 g硫化鈉，在200°C下反應(yīng)4小時。薄層色譜跟蹤監(jiān)測。靜置，分離水層，將pH值調(diào)節(jié)至1.0，提取后濃縮有機相。減壓蒸餾得到40.3g對叔丁基噻吩，產(chǎn)率為93.7%[2]。

圖三 對叔丁基苯磺酰氯的合成應(yīng)用2

將化合物N-（4-羥基苯基）環(huán)己烷甲酰胺（0.456mmol）加到無水THF（10mL）溶液中，冷卻至0℃，并向其中加入三乙胺（0.25mL，2.47mmol）。在相同溫度下，將適當?shù)膶κ宥』交酋Ｂ龋?.90mmol）在無水THF（3mL）中的溶液滴加到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2小時。反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯（10mL）和水（10ml）淬滅混合物。分離有機層，用乙酸乙酯（3 5mL）萃取水層。將合并的有機層提取物用生理鹽水（310mL）洗滌，并用無水硫酸鈉干燥。減壓蒸發(fā)有機溶劑，用柱色譜法（硅膠，己烷/乙酸乙酯的適當比例）純化粗殘渣，得到純產(chǎn)物4-（環(huán)己烷甲酰胺基）苯基 4-（叔丁基）苯磺酸鹽[3]。

圖四 對叔丁基苯磺酰氯的合成應(yīng)用3

參考文獻

[1]Talko A ,Antoniak D .Directed ortho-Metalation of Arenesulfonyl Fluorides and Aryl Fluorosulfates[J].Synthesis,2019,51(11):2278-2286.

[2]盧博為,謝志強,楊樹勛,等.一種烷基取代苯硫酚的制備方法[P].天津:CN201810613320.2,2018-11-23.

[3]El-Gamal I M ,Semreen H M ,Foster A P , et al.Design, synthesis, and biological evaluation of new arylamide derivatives possessing sulfonate or sulfamate moieties as steroid sulfatase enzyme inhibitors[J].Bioorganic & Medicinal Chemistry,2016,24(12):2762-2767.