介紹

對(duì)叔丁基苯磺酰氯（p-tert-Butylbenzenesulfonyl chloride）也稱為4-叔丁基苯磺酰氯，是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為C10H13ClO2S。分子結(jié)構(gòu)由一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)磺?；?SO2Cl）和一個(gè)叔丁基（-C(CH3)3）組成，其中磺?；B接在苯環(huán)的對(duì)位（4位）。它主要用作有機(jī)合成的中間體，尤其是在制藥和農(nóng)藥工業(yè)中。

圖一 對(duì)叔丁基苯磺酰氯

合成應(yīng)用

向圓底燒瓶中裝入KHF2（15.6 g，200 mmol）和H2O（40.17 g），在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。然后，加入對(duì)叔丁基苯磺酰氯（100 mmol）在MeCN（45mL）中的溶液，劇烈攪拌混合物20小時(shí)。然后將混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，用DCM（2×100 mL）萃取，將合并的有機(jī)相用無(wú)水MgSO4干燥。將混合物過(guò)濾、蒸發(fā)并真空干燥，得到所需的對(duì)叔丁基苯磺酰氟。粗產(chǎn)物是分析純的[1]。

圖二 對(duì)叔丁基苯磺酰氯的合成應(yīng)用

向反應(yīng)容器中加入60.0 g對(duì)叔丁基苯磺酰氯、250 ml水和150 ml氯磺酸，機(jī)械攪拌，加入1.3 g三苯基膦、5.7 g鐵和34 g硫化鈉，在200°C下反應(yīng)4小時(shí)。薄層色譜跟蹤監(jiān)測(cè)。靜置，分離水層，將pH值調(diào)節(jié)至1.0，提取后濃縮有機(jī)相。減壓蒸餾得到40.3g對(duì)叔丁基噻吩，產(chǎn)率為93.7%[2]。

圖三 對(duì)叔丁基苯磺酰氯的合成應(yīng)用2

將化合物N-（4-羥基苯基）環(huán)己烷甲酰胺（0.456mmol）加到無(wú)水THF（10mL）溶液中，冷卻至0℃，并向其中加入三乙胺（0.25mL，2.47mmol）。在相同溫度下，將適當(dāng)?shù)膶?duì)叔丁基苯磺酰氯（0.90mmol）在無(wú)水THF（3mL）中的溶液滴加到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2小時(shí)。反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯（10mL）和水（10ml）淬滅混合物。分離有機(jī)層，用乙酸乙酯（3 5mL）萃取水層。將合并的有機(jī)層提取物用生理鹽水（310mL）洗滌，并用無(wú)水硫酸鈉干燥。減壓蒸發(fā)有機(jī)溶劑，用柱色譜法（硅膠，己烷/乙酸乙酯的適當(dāng)比例）純化粗殘?jiān)?，得到純產(chǎn)物4-（環(huán)己烷甲酰胺基）苯基 4-（叔丁基）苯磺酸鹽[3]。

圖四 對(duì)叔丁基苯磺酰氯的合成應(yīng)用3

參考文獻(xiàn)

[1]Talko A ,Antoniak D .Directed ortho-Metalation of Arenesulfonyl Fluorides and Aryl Fluorosulfates[J].Synthesis,2019,51(11):2278-2286.

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