6-溴己基醋酸酯是一種鹵代烷基酯類化合物，它具有多樣的化學(xué)反應(yīng)活性，可由6-溴己醇和醋酸酐通過酯化反應(yīng)制備得到，它不溶于水但是可溶于常見的有機溶劑包括乙酸乙酯和二氯甲烷等。6-溴己基醋酸酯在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作有機合成中間體，它可借助溴原子和酯基單元的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)應(yīng)用于1,6-雙官能團化己烷分子的制備。

親核取代反應(yīng)

圖1 6-溴己基醋酸酯的親核取代反應(yīng)

在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中向攪拌的1-萘酚（1.2毫摩爾）和碳酸鉀（0.33克，2.4毫摩爾）的乙酸乙酯（10毫升）混合物中加入6-溴己基醋酸酯（2.4毫摩爾）。將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流并將其在回流狀態(tài)下攪拌反應(yīng)大約24小時。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后將其進行過濾處理，并用乙酸乙酯洗滌反應(yīng)混合物。在真空下蒸發(fā)所得的濾液，并將所得的剩余物通過硅膠柱色譜法（乙酸乙酯/正己烷=1:10）進行分離純化即可得到目標產(chǎn)物分子。[1]

Reformatsky反應(yīng)

圖2 6-溴己基醋酸酯的Reformatsky反應(yīng)

在干燥的反應(yīng)管中加入相應(yīng)的酚酯（0.2 mmol， 1當(dāng)量）和配體（5.4 mg, 0.03 mmol, 15 mol%）,抽離攪拌棒并充入氮氣（三次循環(huán)），然后將二溴化鎳（10.6 mg, 0.03 mmol, 15 mol%）和Zn-powder （52 mg, 0.8 mmol， 4.0當(dāng)量）依次加入到上述反應(yīng)混合物中。密封反應(yīng)管并從手套箱中取出。在氮氣氣氛下將DMF （0.5 mL）加入混合物中。用加熱塊將反應(yīng)混合物加熱到60°C，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入6-溴己基醋酸酯（0.3 mmol， 1.5等量）。在這個溫度下攪拌混合物10小時，反應(yīng)結(jié)束后通過硅藻土墊過濾反應(yīng)混合物，然后將所得的濾液在減壓下進行濃縮處理以除去有機溶劑。所得的剩余物通過硅膠（石油醚/乙酸乙酯10:1）柱層析法進行分離純化即可得到目標產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻

[1] Hassan, Ahmed H. E.; et al,Bioorganic & Medicinal Chemistry 2018, 26,5069-5078.

[2] Yang, Feiyan; et al, Organic Letters,2020,22,9203-9209.