介紹

3-環(huán)己烯-1-甲醛是一種重要的有機(jī)化工原料，分子式為C7H10O，外觀為無色液體。結(jié)構(gòu)上含有環(huán)己烯環(huán)和醛基的有機(jī)化合物。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是環(huán)己烯環(huán)上的雙鍵與醛基相連，形成具有活性的碳-碳雙鍵和羰基。因此，具有較高的反應(yīng)活性，可以發(fā)生加成反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)。

圖一 3-環(huán)己烯-1-甲醛

應(yīng)用

3-環(huán)己烯-1-甲醛廣泛用于醫(yī)藥、食品、農(nóng)用化學(xué)品、飼料、聚酯和其他精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)。例如：它與CO及H2反應(yīng)生成二羥甲基環(huán)己烷，二羥甲基環(huán)己烷與苯二甲酸縮合可以制造合成纖維等。

合成

現(xiàn)在多采用丁二烯和丙烯醛為原料制取了3-環(huán)己烯-1-甲醛。生產(chǎn)過程中，工藝不易控制，聚合反應(yīng)緩慢，回收率低，最終產(chǎn)品質(zhì)量難以達(dá)到要求。

王書生[1]提出一種制取3環(huán)己烯-1-甲醛的方法，以丁二烯、丙烯醛為原料，通過聚合得到3-環(huán)己烯-1-甲醛的汽液混合物，所用的原料丁二烯純度為≥99.3%，丙烯醛的純度為≥98%，所述聚合溫度控制在270℃，反應(yīng)壓力為16M即a,丙烯醛、丁二烯的摩爾比率在1.7：1,聚合反應(yīng)時間為15小時，轉(zhuǎn)化率為80%，選擇性90%。所述聚合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，塔頂溫度為115℃，塔頂壓力表在0.08Mpa,回流比8。所述聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱量用導(dǎo)熱油或熔鹽介質(zhì)導(dǎo)出。經(jīng)檢測，塔頂?shù)玫?-環(huán)己烯-1-甲醛產(chǎn)品，純度為≥98%。

將2-（2-甲氧基苯基）-1,3-二噻烷（1c）（0.11 g，0.50mmol）、1,4-苯醌（64.8 mg，0.60 mmol）和NaI（0.70 mg，0.005 mmol）在MeCN（2mL）和H2O（0.2mL）中的混合物在100°C下攪拌24小時。反應(yīng)混合物通過硅藻土墊過濾，濾液真空濃縮。殘余物通過快速柱色譜法純化（洗脫劑：己烷/AcOEt=15/1），得到無色油狀的3-環(huán)己烯-1-甲醛（2c，66.5mg，98%）[2]。

圖二 3-環(huán)己烯-1-甲醛的合成

參考文獻(xiàn)

[1]王書生,李德彪,王玉謙.一種制取3-環(huán)己烯-1-甲醛的方法[P].河南:CN201010565464.9,2011-10-12.

[2]Inamoto K ,Yamada T ,Kato S , et al.Facile deprotection of dithioacetals by using a novel 1,4-benzoquinone/cat. NaI system[J].Tetrahedron,2013,69(44):9192-9199.