簡介

3，4-二甲氧基苯胺為淺褐色結(jié)晶，英文名稱為3，4-dimethoxybenzenamine，?CAS號為6315-89-5，?分子式C8H11NO2，分子量153，?熔點86～88℃?，沸點174～176℃/22mmHg。國內(nèi)3，?4-二甲氧基苯胺的生產(chǎn)廠家較少?僅有湖北省襄樊一諾精細化工有限公司生產(chǎn)?售價為18萬元／t（≥99％）[1]。

3,4-二甲氧基苯胺的性狀

合成

方法一：將催化劑（25mg，0.0046mmolPd）懸浮在無水甲醇（2ml）中，用分子氫處理20分鐘，然后通過注射器向其中滴加3,4,5-三甲氧基苯基疊氮化物（209mg，1mmol）的甲醇（2ml）溶液。將氫氣球安裝到燒瓶中，并在室溫下攪拌所得溶液。反應(yīng)完成后（通過TLC監(jiān)測），過濾反應(yīng)混合物（以去除催化劑），用甲醇洗滌，減壓蒸發(fā)，得到3，4-二甲氧基苯胺[2]。

方法二：在105-110°C下攪拌PPA（3-4g）中的芳香族反應(yīng)物（1mmol）和硝基乙烷（0.083g，1.1mmol）3-5h。在劇烈攪拌下將反應(yīng)混合物倒入H2O（30mL）中，然后在回流下煮沸2小時。用CH2Cl2（3x50mL）提取所得混合物。用氨水將水層堿化至pH8-9，冷卻沉淀物（晶體或油），用CH2Cl2（10x30mL）萃取。真空蒸發(fā)溶液，結(jié)晶純化得到標題化合物3，4-二甲氧基苯胺[2]。

方法三：將3,4-二羥基硝基苯（100mg，0.63mmol）在無水DMF（15mL）中的冰冷溶液裝入氫化鈉（60%分散在油中，101mg，2.5mmol）和甲基碘（269mg，1.89mmol），并在室溫下攪拌2小時。將反應(yīng)混合物在乙酸乙酯和水之間分配并分離。水層進一步用乙酸乙酯萃取，合并的有機層用無水硫酸鈉干燥，過濾，真空濃縮，得到粗產(chǎn)物，用硅膠柱色譜法純化，用5%甲醇的氯仿溶液洗脫，得到3，4-二甲氧基苯胺。產(chǎn)量78毫克，68%[3]。

用途

3，4-二甲氧基苯胺用做醫(yī)藥、染料中間體?主要用于合成治療高血壓藥物哌唑嗪。哌唑嗪（Prazosin）的學名是2-〔4-（2-糠甲?；┻哙夯?4-氨基-6?7-二甲氧基喹唑嗪?是一種很有發(fā)展前途的治療高血壓藥物?通過增加細胞內(nèi)環(huán)腺苷酸的水平使血管擴張從而達到降壓效果。國外開發(fā)于20世紀60年代?我國于20世紀80年代中期開始研制此產(chǎn)品[4]。

參考文獻

[1]裘煒杰,林軍.3,4-二甲氧基苯胺的合成[J].精細化工中間體, 2005, 35(5):2.DOI:10.3969/j.issn.1009-9212.2005.05.010.

[2]Aksenov, Alexander V.; et al. Nitroethane in polyphosphoric acid: a new reagent for acetamidation and amination of aromatic compounds. Synlett (2010), (17), 2628-2630.

[3]Coferon, Inc.. Preparation of 4H-benzo[f][1,2,4]triazolo[4,3-a][1,4]diazepine derivatives as bromodomain ligands capable of dimerizing in an aqueous solution, and methods of using same. World Intellectual Property Organization, WO2013033270 A2 2013-03-07.

[4]郁銘.3,4-二甲氧基苯胺[J].精細與專用化學品, 2004, 12(18):1.DOI:10.3969/j.issn.1008-1100.2004.18.006.