背景技術(shù)

對(duì)氰基苯甲酰氯可用于合成對(duì)氰基苯甲酸和對(duì)氰基苯甲酸酯，以上產(chǎn)品在嘧啶類(lèi)液晶顯示材料、農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。

目前文獻(xiàn)報(bào)道合成對(duì)氰基苯甲酰氯和對(duì)氰基苯甲酸制備方法主要有以下幾種：(1)專(zhuān)利CN115298164公開(kāi)了一種制備4?氰基苯甲酰氯的方法，以對(duì)苯二甲酰二氯為原料，水解得到對(duì)苯二甲酸單酰氯，再與氨水反應(yīng)得到對(duì)苯二甲酸單酰胺，最后進(jìn)行氯化反應(yīng)得到4?氰基苯甲酰氯。然而，該法再對(duì)酰氯水解時(shí)選擇性差，有較多副產(chǎn)對(duì)苯二甲酸生成，產(chǎn)生的三廢過(guò)多，不易控制。(2)專(zhuān)利CN107556214公開(kāi)了一種對(duì)氰基苯甲酸的制備方法，以4?氯甲基苯腈為原料，在堿性條件下通過(guò)水解制備中間產(chǎn)物4?氰基苯甲醇，再氧化得到對(duì)氰基苯甲酸，然而，該法中使用的原料4?氯甲基苯腈不易得，成本較高，并不利于工業(yè)化。

經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，對(duì)苯二甲酰氯的水解和胺解選擇性差，勢(shì)必增加原料的回收成本和造成其他原料的浪費(fèi)。因此，亟需研究出一種高選擇性、成本低、易操作的對(duì)氰基苯甲酰氯的制備方法。

合成方法

步驟一：對(duì)苯二甲酸單甲酯的制備

將194g對(duì)苯二甲酸二甲酯加入四口反應(yīng)瓶中，向其中加入500mmL甲苯和100mL甲 醇，再分批加入62g氫氧化鉀，升溫至65℃反應(yīng)6小時(shí)，然后減壓蒸餾回收甲苯和甲醇至無(wú)餾分流出，回收甲苯和甲醇590.4mL(有效成分含量98.4％)，向瓶?jī)?nèi)加入600mL水，用鹽酸調(diào)pH至1，產(chǎn)生白色固體，過(guò)濾、水洗和干燥得到171g對(duì)苯二甲酸單甲酯，含量98％，收率95％。

步驟二：對(duì)苯二甲酸單酰胺的制備

將180g對(duì)苯二甲酸單甲酯加入四口反應(yīng)瓶中，向其中加入600mL氨水，控溫至15℃反應(yīng)18小時(shí)，然后減壓蒸餾回收部分氨水，降溫至15℃后用鹽酸調(diào)pH至1，產(chǎn)生白色固體，過(guò)濾、水洗和干燥得到150.5g對(duì)苯二甲酸單酰胺，含量96％，收率95％。

步驟三：對(duì)氰基苯甲酰氯的制備

將165g對(duì)苯二甲酸單酰胺加入四口反應(yīng)瓶中，向其中加入500mL二甲苯，先回流分水，然后向其中滴加300mL氯化亞砜和0.5mL N，N?二甲基甲酰胺，升溫至80℃反應(yīng)10小時(shí)， 然后減壓蒸餾回收二甲苯和氯化亞砜，加入適量二甲苯結(jié)晶得到132.4g對(duì)氰基苯甲酰氯，含量98％，收率80％。

參考文獻(xiàn)

[1]浙江揚(yáng)帆新材料股份有限公司. 一種對(duì)氰基苯甲酰氯的制備方法:CN202410051314.8[P]. 2024-04-19.