四甲基氟化銨,英文名為Tetramethylammonium fluoride,是一種常見的季銨鹽類物質(zhì),它可溶于水和醇類有機溶劑但是不溶于醚類有機溶劑。四甲基氟化銨是一類重要的有機化工原料及中間體,它在化學合成領(lǐng)域中主要用作氟化試劑和季銨鹽類相轉(zhuǎn)移催化劑,例如有文獻報道它可用于硝基苯甲醛的脫硝基氟代反應(yīng)。
圖1 四甲基氟化銨的性狀圖
脫硝基氟代反應(yīng)
以硝基苯甲醛為底物,高活性無水四甲基氟化銨(TMAFanh.)為氟化試劑,經(jīng)氟代脫硝法一步合成了氟代苯甲醛,考察了反應(yīng)溫度,反應(yīng)時間,溶劑和氟化劑等因素對氟代產(chǎn)物收率的影響。GC分析結(jié)果表明,在n(底物):n四甲基氟化銨) = 1:1.4,底物為25 mmol,DMF為10mL的條件下,低溫即可實現(xiàn)對一些硝基苯甲醛類化合物的選擇性親核氟化,反應(yīng)溫度80~100℃,反應(yīng)時間1~5h,氟代產(chǎn)物收率為19.4%~81.6%,原料易得,工藝簡單,反應(yīng)條件溫和。[1]
化學應(yīng)用
有研究人員通過實驗與理論模擬相結(jié)合的方法,考察了多種有機鋅,鈷催化體系和聚合條件對二氧化碳和環(huán)氧化合物聚合表現(xiàn)和產(chǎn)物特征的影響,研究結(jié)果表明,在二乙基鋅/甘油/三氯乙酸釔稀土三元催化體系中引入相轉(zhuǎn)移劑四甲基氟化銨可以有效提高其催化二氧化碳和環(huán)氧丙烷聚合的活性,四甲基氟化銨的引入可以使二氧化碳/環(huán)氧丙烷體系更好的與非均相二乙基鋅/甘油/三氯乙酸釔稀土三元催化體系互溶,使更多的催化劑活性中心暴露于反應(yīng)單體中,促進了環(huán)氧丙烷/二氧化碳與催化劑活性中心的配位插入過程,在稀土三元催化體系中加入四甲基氟化銨主要促進了二氧化碳的配位插入,并沒有改變該催化體系的選擇性。[2]
參考文獻
[1] 胡玉鋒,羅軍,呂春緒.四甲基氟化銨氟代脫硝合成氟代苯甲醛[J].精細化工,2010,2:4.
[2] 孟慶洋.有機鋅,鈷催化體系催化二氧化碳/環(huán)氧化合物共聚合研究[D].博士學位論文,華東理工大學,2016.