四甲基氟化銨,英文名為Tetramethylammonium fluoride,是一種常見(jiàn)的季銨鹽類物質(zhì),它可溶于水和醇類有機(jī)溶劑但是不溶于醚類有機(jī)溶劑。四甲基氟化銨是一類重要的有機(jī)化工原料及中間體,它在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作氟化試劑和季銨鹽類相轉(zhuǎn)移催化劑,例如有文獻(xiàn)報(bào)道它可用于硝基苯甲醛的脫硝基氟代反應(yīng)。
圖1 四甲基氟化銨的性狀圖
脫硝基氟代反應(yīng)
以硝基苯甲醛為底物,高活性無(wú)水四甲基氟化銨(TMAFanh.)為氟化試劑,經(jīng)氟代脫硝法一步合成了氟代苯甲醛,考察了反應(yīng)溫度,反應(yīng)時(shí)間,溶劑和氟化劑等因素對(duì)氟代產(chǎn)物收率的影響。GC分析結(jié)果表明,在n(底物):n四甲基氟化銨) = 1:1.4,底物為25 mmol,DMF為10mL的條件下,低溫即可實(shí)現(xiàn)對(duì)一些硝基苯甲醛類化合物的選擇性親核氟化,反應(yīng)溫度80~100℃,反應(yīng)時(shí)間1~5h,氟代產(chǎn)物收率為19.4%~81.6%,原料易得,工藝簡(jiǎn)單,反應(yīng)條件溫和。[1]
化學(xué)應(yīng)用
有研究人員通過(guò)實(shí)驗(yàn)與理論模擬相結(jié)合的方法,考察了多種有機(jī)鋅,鈷催化體系和聚合條件對(duì)二氧化碳和環(huán)氧化合物聚合表現(xiàn)和產(chǎn)物特征的影響,研究結(jié)果表明,在二乙基鋅/甘油/三氯乙酸釔稀土三元催化體系中引入相轉(zhuǎn)移劑四甲基氟化銨可以有效提高其催化二氧化碳和環(huán)氧丙烷聚合的活性,四甲基氟化銨的引入可以使二氧化碳/環(huán)氧丙烷體系更好的與非均相二乙基鋅/甘油/三氯乙酸釔稀土三元催化體系互溶,使更多的催化劑活性中心暴露于反應(yīng)單體中,促進(jìn)了環(huán)氧丙烷/二氧化碳與催化劑活性中心的配位插入過(guò)程,在稀土三元催化體系中加入四甲基氟化銨主要促進(jìn)了二氧化碳的配位插入,并沒(méi)有改變?cè)摯呋w系的選擇性。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] 胡玉鋒,羅軍,呂春緒.四甲基氟化銨氟代脫硝合成氟代苯甲醛[J].精細(xì)化工,2010,2:4.
[2] 孟慶洋.有機(jī)鋅,鈷催化體系催化二氧化碳/環(huán)氧化合物共聚合研究[D].博士學(xué)位論文,華東理工大學(xué),2016.