介紹

二叔丁基亞磷酸鹽的化學(xué)式為C8H19O3P，外觀為微黃色液體。它主要用作有機(jī)合成中的試劑和中間體。

圖一 二叔丁基亞磷酸鹽

合成應(yīng)用

合成磷酸二叔丁酯

在攪拌和有效冷卻（冰鹽?。┫?，向二叔丁基亞磷酸鹽（38.8 g，0.2摩爾）和KHCO3（12.2 g，0.12摩爾）在水（170 ml）中的混合物中分批加入細(xì)粉KMn04（23.1 g，0.14摩爾）約1小時(shí)。放熱反應(yīng)的溫度保持在0°C。加料完成后，在室溫下繼續(xù)攪拌30分鐘。然后將混合物在60°C下加熱15分鐘，使Mn02的膠體懸浮液凝結(jié)，過濾掉，濾液用木炭（3g）煮沸脫色。濾液用于下一步。在攪拌和0-5°C的外部冷卻下，將濃HCl（35 ml）緩慢加入上述濾液中；濾出無色結(jié)晶沉淀，用少量冰水洗滌，并在P205上真空干燥，得到化合物磷酸二叔丁酯（40.0g（95%）[1]。

將二叔丁基亞磷酸鹽（5 g，0.026 mol）、NaHCO3（3.71 g，0.044 mol）和水（50 ml）的混合物冷卻至0--5 °C。在該溫度下，在30分鐘內(nèi)分批向反應(yīng)混合物中加入KMnO4（6.18 g，0.039 mol）。將反應(yīng)混合物加熱至20-25°C，并在該溫度下攪拌1.5小時(shí)。向該反應(yīng)混合物中加入活性炭（25g），并在55-60°C下攪拌1小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，過濾并用水（200ml）洗滌。將濾液濃縮至其體積的一半，并冷卻至0°C。然后用濃鹽酸（pH~l-2）酸化得到固體。濾出固體物質(zhì)，用冰水洗滌并在真空下干燥，得到白色固體狀磷酸二叔丁酯（3.44g，63%）[2]。

圖二 二叔丁基亞磷酸鹽的合成應(yīng)用

合成4-（二叔丁基-氧基磷酸基）苯甲醛二甲基縮醛

使用Pd（PPh3）4（1.3 g，1.1 Inmol）在甲苯/TEA[10 rnL，（1:1）]中于80°C下在氬氣下偶聯(lián)4-溴苯甲醛二甲基縮醛（5.0 g，22 mmol）和二叔丁基亞磷酸鹽（5.1 g，27 mmol）樣品20小時(shí)。反應(yīng)過程中形成沉淀。過濾反應(yīng)混合物，濃縮濾液。柱色譜法[硅膠，己烷/乙酸乙酯（8:2）→乙酸乙酯/MeOH（9:1）]得到黃色油狀物4-（二叔丁基-氧基磷酸基）苯甲醛二甲基縮醛（4.00g，53%）[3]。

圖三 二叔丁基亞磷酸鹽的合成應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]NGUYEN ,Tue,HOSTOS D , et al.PHOSPHATE PRODRUGS[P].US2011001359,2013-02-07.

[2]BARAWKAR ,Dinesh,BASU , et al.PURINE COMPOUNDS AS PRODRUGS OF A2B ADENOSINE RECEPTOR ANTAGONISTS, THEIR PROCESS AND MEDICINAL APPLICATIONS[P].IN2011000620,2012-03-22.

[3]Lindsey S J ,Loewe S R ,Muthukumaran K , et al.Synthesis of phosphono-substituted porphyrin compounds for attachment to metal oxide surfaces[P].US20030698255,2005-05-05.