介紹

DDTT的中文名稱為（E）-N，N-二甲基-N'-（3-噻氧代-3H-1,2,4-二噻唑-5-基）甲酰胺，分子式為C5H7N3S3，它的外觀為淡黃色粉末。

圖一 DDTT

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及應(yīng)用

DDTT分子結(jié)構(gòu)由一個(gè)甲酰胺基團(tuán)（-CONH-）連接一個(gè)3-噻氧代-3H-1,2,4-二噻唑環(huán)，并且甲酰胺的氮原子上有兩個(gè)甲基（-CH3）取代。其中，甲酰胺基團(tuán)具有一個(gè)亞胺（-C=N-）雙鍵，這是由于甲酰胺基團(tuán)中的羰基（C=O）與氨基（NH）相鄰，形成了一個(gè)共軛的亞胺結(jié)構(gòu)。甲酰胺部分由于兩個(gè)甲基取代，形成了一個(gè)手性中心，但由于分子具有對(duì)稱性，實(shí)際上并不產(chǎn)生光學(xué)異構(gòu)體。1,2,4-二噻唑環(huán)含有兩個(gè)硫原子，其中一個(gè)硫原子與氮原子形成噻唑環(huán)，另一個(gè)硫原子則與氮原子形成3-噻氧代硫代（-S）。它在水中溶解度較低，稍溶于醇類和醚類溶劑。外觀為淡黃色結(jié)晶固體。具有吸濕性，并且需要在2-8°C下儲(chǔ)存。它在有機(jī)合成中可以作為胺的保護(hù)試劑，并且它還可以用作金屬絡(luò)合物的配體，形成具有特殊性質(zhì)的配合物。

制備

在20-25°C下，用半小時(shí)內(nèi)將N,N'-二甲基甲酰胺二甲基縮醛（154.2 g，1.29 mol）滴加到攪拌的5-氨基-3H-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（185.2 g，1.23 mol）的無水DMF（700 mL）溶液中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌5小時(shí)，并緩慢加入乙醚（600 mL）。濾出沉淀物，在過濾器上用乙醚（3*200mL）洗滌，真空干燥，得到213.9g（84.5%）檸檬黃色結(jié)晶狀標(biāo)題化合物DDTT[1]。

在反應(yīng)溫度為20-25°C下，在30分鐘內(nèi)將二甲基甲酰胺二甲基縮醛（308.4 g，2.58 mol）滴加到攪拌的5-氨基-3H-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（370.4 g，2.46 mol）的N,N'-二甲基甲酰胺（1400 mL）溶液中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌5小時(shí)，緩慢加入乙醚（1200mL）。濾出沉淀物，用乙醚（3×400mL）洗滌，真空干燥，得到目標(biāo)化合物DDTT（427.8g，84.5%）[2]。

圖二 DDTT的制備

參考文獻(xiàn)

[1]Guzaev P A .SULFUR TRANSFER REAGENTS FOR OLIGONUCLEOTIDE SYNTHESIS[P].US20080134136,2009-12-10.

[2] Guzaev A P .Reactivity of 3H-1,2,4-dithiazole-3-thiones and 3H-1,2-dithiole-3-thiones as sulfurizing agents for oligonucleotide synthesis[J].Tetrahedron Letters, 2011, 52(3):434–437.DOI:10.1016/j.tetlet.2010.11.086.