(1R,2R)-1,2-環(huán)己烷二甲酸，英文名為(1R,2R)-(-)-1,2-Cyclohexanedicarboxylic acid，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有顯著的酸性和較高的化學(xué)穩(wěn)定性，它不溶于水和低極性醚類有機(jī)溶劑但是可溶于二甲基亞砜和N,N-二甲基甲酰胺等強(qiáng)極性有機(jī)溶劑。(1R,2R)-1,2-環(huán)己烷二甲酸是一種手性環(huán)狀二酸類化合物，主要用作醫(yī)藥化學(xué)基礎(chǔ)原料和有機(jī)合成中間體，它可借助羧基單元的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)應(yīng)用于藥物分子鹽酸魯拉西酮的制備。

結(jié)構(gòu)特性

由于(1R,2R)-1,2-環(huán)己烷二甲酸結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)羧基單元處于環(huán)己烷的鄰位，它可與多種過渡金屬離子發(fā)生絡(luò)合配位反應(yīng)得到相應(yīng)的過渡金屬離子絡(luò)合物。

圖1 (1R,2R)-1,2-環(huán)己烷二甲酸絡(luò)合金屬鐵離子

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將FeSO4·7H2O （0.278 g, 1mmol）、(1R,2R)-1,2-環(huán)己烷二甲酸（0.172 g, 1mmol）、三乙胺（2.0 mmol）混合于經(jīng)過脫氧處理的水（10 mL），然后將所得的反應(yīng)混合物密封在160度下加熱反應(yīng)大約2天，反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后將其在將其在真空下進(jìn)行濃縮即可得到金屬鐵絡(luò)合物。[1]

制備工藝

有研究報(bào)道(1R,2R)-1,2-環(huán)己烷二甲酸可由其外消旋體通過手性拆分的方法制備得到。

圖2 (1R,2R)-1,2-環(huán)己烷二甲酸的制備工藝

將外消旋反式-1,2-環(huán)己烷-二羧酸（65.0 g, 378 mmol）溶解在干燥的無水乙醇（400 mL）中，然后將其冷卻至-78°C。在混合物中加入(R)-1-苯乙胺（49.0 mL, 380 mmol），讓所得的反應(yīng)混合物緩慢地恢復(fù)到室溫。然后將白色沉淀物過濾，再將其從熱的乙醇/甲苯（1:1）中重結(jié)晶三次。將所得的鹽溶解在2M HCl （400ml）中，然后將其用Et2O （4 × 400ml）進(jìn)行萃取。在Na2SO4上干燥合并的有機(jī)層，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行蒸發(fā)即可得到(1R,2R)-1,2-環(huán)己烷二甲酸。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Ma, Linge; et al,Journal of Organic Chemistry 2005,70,10155-10158.

[2] Zheng, Yan-Zhen; et al,Inorganic Chemistry 2008,47,11202-11211.