介紹

二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體的化學(xué)式為(??5(????3)5????????2)(C5(CH3)5IrCl2)2，其中包含兩個(gè)五甲基環(huán)戊二烯基配體和兩個(gè)銥原子，以及四個(gè)氯原子。它的主要用途是作為催化劑，特別是在合成氧化芳基化反應(yīng)中。它也是有機(jī)合成中間體和醫(yī)藥中間體，主要作為膦配體在實(shí)驗(yàn)室研發(fā)過(guò)程和化工醫(yī)藥合成中使用。它的外觀為橙色固體粉末。

圖一 二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體

合成

在10毫升500毫克RhCl3/IrCl3·nH2O的樣品試管中，加入0.4毫升1,2,3,4,5-五甲基環(huán)戊二烯和3毫升無(wú)水甲醇，并充分混合。為了攪拌，插入了一個(gè)小尺寸的涂有特氟綸的磁力攪拌器。將混合物密封并放入Anton Paar Monowave 50合成反應(yīng)器中。通過(guò)將溫度設(shè)置為110℃來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件，45分鐘內(nèi)壓力將達(dá)到約20巴。儀器需要約2-3分鐘才能加熱到設(shè)定溫度，反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行45分鐘。完成后，反應(yīng)冷卻至60℃。得到紅橙色結(jié)晶固體。傾析溶劑，用乙醚洗滌三次，然后風(fēng)干。收率：銠二聚體87%，二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體90%[1]。

圖二 二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體的合成

在10毫升500毫克Rh/IrCl3·nH2O的樣品試管中，加入0.4毫升五甲基環(huán)戊二烯 （1-）和2毫升無(wú)水甲醇，并充分混合。為了攪拌，插入了一個(gè)小尺寸的涂有特氟綸的磁力攪拌器。將混合物密封并放入安東帕單波50儀器中。通過(guò)將溫度設(shè)置為110°C和壓力達(dá)到20巴左右并持續(xù)45分鐘來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件。儀器大約需要2-3分鐘才能加熱到設(shè)定溫度，反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行45分鐘。完成后，反應(yīng)冷卻到60°C的溫度。得到紅橙色結(jié)晶固體。傾析溶劑，用乙醚洗滌數(shù)次，真空干燥。收率：銠二聚體87%，二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體90%[2]。

圖三 二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]Dkhar L ,Banothu V ,Pinder E , et al.Ru, Rh and Ir metal complexes of pyridyl chalcone derivatives: Their potent antibacterial activity, comparable cytotoxicity potency and selectivity to cisplatin[J].Polyhedron,2020,185(prepublish):

[2]Dkhar L ,Kaminsky W ,Poluri M K , et al.Versatile coordination modes of benzothiazole hydrazone derivatives towards Ru(II), Rh(III) and Ir(III) complexes and their reactivity studies with azides and activated alkynes[J].Journal of Organometallic Chemistry,2019,89154-63.