基本信息

二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體，英文名稱：(Pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III) chloride dimer，CAS號：12354-84-6，分子式：C20H30Cl4Ir210*，分子量：796.7，熔點(diǎn)：245°C (decomp)，微溶于氯仿和甲醇，橙色固體粉末，對水分敏感，應(yīng)在惰性氛圍室溫下保存。

技術(shù)背景

隨著金屬有機(jī)化學(xué)的迅速發(fā)展，含有環(huán)戊二烯基的配體因其具有芳香性，可以與多種金屬配位形成茂金屬化合物，具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且易于修飾的特點(diǎn)，從而受到了人們的強(qiáng)烈關(guān)注，也被廣泛應(yīng)用于材料化學(xué)、有機(jī)絡(luò)合物的合成、工業(yè)生產(chǎn)等領(lǐng)域，除此之外，還發(fā)現(xiàn)一部分環(huán)戊二烯配體可以通過配體-金屬配位作為催化劑用于各種催化體系。而金屬銥?zāi)軌蚝芎玫呐c有機(jī)物配位形成性能優(yōu)良的金屬有機(jī)配合物，銥配合物的合成在近年來得到迅速發(fā)展，尤其是在催化性能和光電材料方面的研究與應(yīng)用，現(xiàn)已成為重金屬配合物中最具有潛力的磷光材料之一。二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體作為近年來熱門的重金屬配合物，具有很高的應(yīng)用價值。

已有文獻(xiàn)采用二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體金屬銥配合物與1,2-吡唑-4-膦配體鉀鹽進(jìn)行反應(yīng)，能夠合成結(jié)構(gòu)新穎，性能更佳優(yōu)良的1,2-吡唑-4-膦金屬配合物，有助于金屬配合物催化劑的進(jìn)一步發(fā)展。專利CN111138402以二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體作為催化劑，實(shí)現(xiàn)了以苯甲酸衍生物為底物一步合成異香豆素衍生物，此合成方法操作簡單便捷、安全易行。

合成方法

在手套箱中準(zhǔn)確稱取IrCl₃-3H₂O(1.0g，2.8mmol)置于100mL Schlenk瓶中，加入C₅Me₅H(0.52mL，3.6mmol)和30mL無水甲醇，在80℃下攪拌回流48h后，降至室溫過濾，將濾液濃縮至有橙紅色沉淀析出，所得沉淀與之前過濾柱中物質(zhì)合并，最后用無水乙醚少量多次洗滌產(chǎn)物，抽干的橙色固體粉末即為所需[Ir(η⁵-C₅Me₅)Cl₂]₂。以上操作均在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。

參考文獻(xiàn)

[1] 楊璟. 1，2--吡唑--4--膦金屬鈦、銥配合物的合成與研究[D]. 山西:山西師范大學(xué),2019.

[2] 蘇州大學(xué). 一種異香豆素衍生物的制備方法:CN201911146312.2[P]. 2020-05-12.