背景及概述
XPhos Pd G4化學(xué)名為(SP-4-3)-[二環(huán)己基[2',4',6'-三(異丙基)[1,1'-聯(lián)苯]-2-基]膦](甲烷磺酸)[2'-(甲基氨基)[1,1'-聯(lián)苯]-2-基]鈀,是一種金屬鈀催化劑,常溫常壓下呈白色或灰白色固體。它可以通過(guò)雙膦配體和鈀催化劑前體化合物的反應(yīng)制備得到,并廣泛應(yīng)用于催化各種偶聯(lián)反應(yīng)。與其他金屬鈀催化劑相比,XPhos Pd G4對(duì)于某些惰性的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)底物具有更優(yōu)異的催化性能,因此在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究中得到了廣泛的應(yīng)用。
性質(zhì)
1. 外觀:該配合物為固體,通常呈現(xiàn)為白色或淺黃色結(jié)晶狀物質(zhì)。
2. 溶解性:該配合物可溶于一些常見(jiàn)的有機(jī)溶劑,例如氯仿、乙醚和二氯甲烷等,但不溶于水。
3. 穩(wěn)定性:該配合物相對(duì)較穩(wěn)定,尤其在常規(guī)的儲(chǔ)存條件下。
4. 反應(yīng)性:該配合物可以參與一系列有機(jī)合成反應(yīng),例如催化還原、催化氧化、催化偶聯(lián)等。在合適的反應(yīng)條件下,它能夠有效催化反應(yīng),提高反應(yīng)速率和產(chǎn)率。
制備
制備XPhos Pd G4的方法如下:首先,在一個(gè)干燥的圓底燒瓶中加入甲磺酸鈀二聚體(1毫摩爾)和XPhos(0.953克),然后加入干燥的二氯甲烷作為反應(yīng)溶劑(10毫升)。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合物在真空下濃縮至總體積約為1-2毫升。然后加入正戊烷(20毫升)以沉淀出黑色固體,并過(guò)濾該混合物。最后,在真空中濃縮濾液,即可得到XPhos Pd G4[1]。
圖1 XPhos Pd G4的合成路線
催化性能
XPhos Pd G4在某些偶聯(lián)反應(yīng)中表現(xiàn)出更優(yōu)異的催化性能。這可能與其配體結(jié)構(gòu)有關(guān),配體中的雙膦和氨基聯(lián)苯基團(tuán)提供了良好的配位能力和空間位阻效應(yīng),從而提高了催化劑的活性和選擇性。此外,XPhos Pd G4還具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性和操作性,可在常溫下進(jìn)行反應(yīng),因此在藥物合成、高分子材料制備等領(lǐng)域中得到了廣泛的應(yīng)用。
參考文獻(xiàn)
[1] Gedde, Oliver R. ; et al Chemistry - A European Journal (2022), 28(34), e202200997.