簡(jiǎn)介

甲基丙烯酸三氟乙酯是一種具有酯氣味的無(wú)色透明液體，是一種具有CF3基的甲基丙烯酸酯單體，和MMA一類(lèi)的甲基丙烯酸酯一樣有聚合性，可進(jìn)行本體聚合、溶液聚合、乳液聚合。容易與其他丙烯酸酯、苯乙烯、丙稀腈、醋酸乙烯等共聚。在調(diào)節(jié)樹(shù)脂氟含量、樹(shù)脂的改性方面有著良好的應(yīng)用前景。它的聚合物顯現(xiàn)憎水性、抗?jié)裥?、耐污染性、帶?fù)電性、及高透氧性和透明性 等。但現(xiàn)在僅有少數(shù)公司生產(chǎn)該種氟單體，且價(jià)位較高。

性質(zhì)

甲基丙烯酸三氟乙酯和通常的甲基丙烯酸酯一樣，是有酯氣味的無(wú)色透明液體，分子量168，沸點(diǎn)107℃，熔點(diǎn)低于-50℃，閉杯閃點(diǎn)24.5℃，密度(g/cm³，20°C)1.181，折射率(n_D²⁰1.359，粘度(mPa.s，209C)0.65，溶解度(wt%，20℃)：水在單體中的溶解度0.18，單體在水中的溶解度0.04，蒸氣壓(kPa，20℃)2.2。

制備方法

1、甲基丙烯酸酐與三氟乙醇的反應(yīng)

美國(guó)專(zhuān)利中，法國(guó)人Hurtel提出以甲基丙烯酸酐和2,2,2-三氟乙醇為原料，在催化劑和阻聚劑的作用下，合成了目標(biāo)酯。

實(shí)例如下：在一帶有機(jī)械攪拌的反應(yīng)器中投入2,2,2-三氟乙醇600g 0.808g吩噻嗪及1.19g 100%的濃硫酸，反應(yīng)溫度65℃，常壓下連續(xù)加入1016.4g甲基丙烯酸酐，反應(yīng)0.5h后，經(jīng)減壓分餾得到944.44g甲基丙烯酸三氟乙酯，收率97.6%。

2、甲基丙烯酰氯與三氟乙醇的反應(yīng)

日本專(zhuān)利報(bào)道以甲基丙烯酰氯和2,2,2-三氟乙醇為原料，在催化劑CuCl的作用下合成了氟酯。

實(shí)例如下：反應(yīng)瓶中投入2,2,2-三氟乙醇500g和5gCuCl，室溫下，慢慢滴入407g甲基丙烯酰氯，加畢，于80℃反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束，用200ml水洗滌后，經(jīng)過(guò)濾、分層,有機(jī)層用無(wú)水MgSO4干燥，再加入0.5g阻聚劑進(jìn)行精餾，收集45~47℃/140mmHg的餾份，得甲基丙烯酸三氟乙酯555g，收率66.1%。

3、甲基丙烯酸與三氟乙醇的反應(yīng)

甲基丙烯酸和三氟乙醇直接酯化主要是在酸的催化下來(lái)進(jìn)行，日本專(zhuān)利報(bào)道所用的酸主要是濃硫酸或發(fā)煙硫酸，但轉(zhuǎn)化率不高。美國(guó)專(zhuān)利采用P2O5或多磷酸來(lái)替代濃硫酸取得了較好的結(jié)果。

實(shí)例如下：在一配有機(jī)械攪拌、加熱、蒸餾回流裝置的反應(yīng)器中，投入150份多磷酸，50份2,2,2-三氟乙醇及0.1份阻聚劑吩噻嗪，控制溫度80-100℃，然后滴加36份的甲基丙烯酸，然后收集105-110℃的甲基丙烯酸三氟乙酯餾分，收率80%以上。

4、甲基丙烯酸金屬鹽與2,2,2-三氟乙基鹵的反應(yīng)

該工藝是四種工藝中較優(yōu)的，因?yàn)榍叭N工藝都要以三氟乙醇為原料，三氟乙醇本身就很難得，該工藝是直接通過(guò)甲基丙烯酸鉀與2,2,2-三氟乙基氯反應(yīng)。

實(shí)例如下：在一干燥、裝有攪拌的500ml反應(yīng)器中，投入甲基丙烯酸鉀40g，極性非質(zhì)子溶劑N-甲基吡咯烷酮321g 0.08g阻聚劑吩噻嗪)后密閉，攪拌，然后連續(xù)加入HCFC-133a，平均每小時(shí)39g，控制反應(yīng)溫度210℃，反應(yīng)一段時(shí)間，得產(chǎn)物甲基丙烯酸三氟乙酯，轉(zhuǎn)化率為99.9%，選擇性94%。

參考文獻(xiàn)

[1]陳先進(jìn),徐衛(wèi)國(guó),徐宇威,等. 甲基丙烯酸三氟乙酯的制備[J]. 浙江化工,2004,35(6):19-19. DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2004.06.009.