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甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的制備

2022/12/7 15:58:29

甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯,英文名為2,2,2-Trifluoro Ethylmethacry-late,簡(jiǎn)稱TFEMA,是一種具有甲基丙烯酸酯的單體,作為重要的有機(jī)含氟聚合物單體,主要應(yīng)用于不同類型的涂料配方,通用單體和高含氟量的單體有優(yōu)良的相容性,可應(yīng)用于共聚系統(tǒng),調(diào)節(jié)含氟量和樹(shù)脂功能化的改性,該聚合物與其它的丙烯酸酯聚合物相比,具有更高程度的疏水性和更低的折射指數(shù)。其結(jié)構(gòu)式如下:

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制備方法

目前專利報(bào)道甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的制備方法主要有如下幾種:

1.美國(guó)專利US4859793以甲基丙烯酸酐和2,2,2-三氟乙醇為原料,在催化劑濃硫酸和阻聚劑的作用下,制備得到甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯,收率97. 6%。該方法反應(yīng)條件溫和、收率高,但原料甲基丙烯酸酐的來(lái)源有限,價(jià)格昂貴。

2.日本專利JP57116027以甲基丙烯酰氯和2,2,2_三氟乙醇為原料,在催化劑 CuCl的作用下制備得到甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯,然而原料甲基丙烯酰氯的保存和運(yùn)輸有困難,同時(shí)也存在甲基丙烯酰氯的來(lái)源和價(jià)格問(wèn)題。

3.美國(guó)專利US5804687報(bào)道的方法是將甲基丙烯酸鉀直接與2,2,2-三氟乙基氯反應(yīng),制備得到甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯,轉(zhuǎn)化率為99. 9%。從原材料的角度出發(fā)最經(jīng)濟(jì),但反應(yīng)體系對(duì)水分和設(shè)備的要求苛刻,一般的工業(yè)化設(shè)備很難達(dá)到這一要求,因此限制了該方法的應(yīng)用。

4.美國(guó)專利US37399報(bào)道了通過(guò)甲基丙烯酸和三氟乙醇直接酯化得到甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的制備方法,并采用P2O5或多磷酸替代濃硫酸做催化劑,收率大于 80%。因此該方法的使用最為普遍,但是對(duì)于含氟醇的不飽和酯酯化,采用這種常規(guī)脂肪醇的制備方法具有特殊的困難,那是由于氟原子的電負(fù)性相當(dāng)大,含氟醇的酯化較難進(jìn)行,需要過(guò)量的甲基丙烯酸在強(qiáng)酸作用下進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的高溫反應(yīng),易發(fā)生氧化和聚合,含氟醇也會(huì)在此劇烈的條件下產(chǎn)生分解,生成的氟化氫溶于反應(yīng)生成的水中,對(duì)反應(yīng)設(shè)備會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕。

CN101168507B公開(kāi)了一種制備甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的方法。

該方法以甲基丙烯酸為原料,在DMF和阻聚劑的存在下與二氯亞砜進(jìn)行反應(yīng),獲得的甲基丙烯酰氯在催化劑存在下與2,2,2-三氟乙醇進(jìn)行反應(yīng),然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集得到本發(fā)明目標(biāo)產(chǎn)物甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯,純度達(dá)到98%以上(GC),產(chǎn)率為95%以上。

本發(fā)明反應(yīng)過(guò)程條件溫和,操作安全簡(jiǎn)便,原材料來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉,與現(xiàn)有技術(shù)相比較,克服了原料價(jià)格昂貴,原料保存和運(yùn)輸困難,反應(yīng)體系要求苛刻,設(shè)備腐蝕性強(qiáng)等不足,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,純度好,產(chǎn)率高,適于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

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