概述

三氟甲基磺酸鉍是一種分子式為C₃BiF₉O₉S₃，分子量為656.19的有機物，白色粉末，易吸潮。三氟甲基磺酸鉍是重要的催化劑，可以直接催化烯丙醇、炔丙醇或苯甲醇與磺胺、氨基甲酸酯或羧胺的直接取代反應。目前關于該物質的催化研究主要集中于貝克曼重排反應。

以三氟甲基磺酸鉍為催化劑，通過貝克曼重排反應制備酰胺類化合物。實驗考察催化劑，溶劑，溫度，催化劑用量，反應時間等因素對貝克曼重排反應的影響。結果表明，結構對稱的酮肟底物相對于不對稱底物更容易發(fā)生貝克曼重排反應。結構中含有-OCH₃，-CH₃等供電子基團，底物活性更高[1]。三氟甲基磺酸鉍在貝克曼重排反應中作為催化劑，反應條件溫和，酮肟重排反應轉化率高，選擇性好，反應后處理簡單，工業(yè)上具有較好的可操作性，且三氟甲基磺酸鉍綠色，無毒，而且可以回收套用，節(jié)約資源[2]。

應用

有機合成領域公開了一種合成非天然色氨酸衍生物的方法，采用吲哚的衍生物為原料，步驟包括：(1)吲哚的衍生物與2-疊氮丙烯酸乙酯，三氟甲基磺酸鉍溶解于有機溶劑，反應2～6小時；反應完全后淬滅反應，萃取反應液，取有機相洗滌干燥，得到化合物2；(2)化合物2溶解于醇，滴加堿溶液，繼續(xù)反應1.5～5小時，反應完全后濃縮去除醇，萃取反應液，取水相調節(jié)pH至4～5，過濾取固體，得到化合物3；(3)化合物3解于醇，加入鈀碳催化劑，通入氫氣反應6～10小時，反應完全后過濾取濾液，濃縮重結晶。上述制備過程合成方法原料易得，反應條件溫和，收率較高，并且容易放大生產(chǎn)，可降低成本[3]。

此外，在聚合物領域，三氟甲基磺酸鉍同樣有應用。例如文獻報道的異山梨醇改性聚酯的制備方法中，以一種或多種二酸部分，一種或多種除異山梨醇以外的二醇部分，異山梨醇部分為單體，三價的鉍類金屬作為反應的催化劑，在足夠的溫度和壓力下可以制備聚酯。Bi(III)是毒性最低的重金屬離子，當聚合物應用于藥品，人體，農(nóng)業(yè)的時候，這個性質是十分重要的。該方法使用三價的鉍類金屬如三氟甲基磺酸鉍作為反應的催化劑，可以降低反應所需溫度，減少體系中原料的損失，同時降低副反應的發(fā)生幾率，并且分子量不會隨之降低[4]。

參考文獻

[1]陳琦,呂春欣,呂亞維,等.三氟甲磺酸鉍催化的Beckmann重排反應在酰胺類化合物合成中的應用研究[J].化學試劑, 2019, 41(5):5.DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2019006664.

[2]呂春欣,鐘偉,劉小明.三氟甲磺酸鉍作為貝克曼重排反應催化劑的用途:201810141850[P].

[3]張銳豪,黃良富,李新玲,等.非天然色氨酸衍生物的合成方法:CN201610912732.7[P].CN106496096B.

[4]李振江,張昊,夏海東,等.一種含異山梨醇聚酯的制備方法:CN200910033447.8[P].CN101585909A.