背景技術(shù)

近年來，國外芳香族氟化物發(fā)展迅速，主要被用于醫(yī)藥、農(nóng)藥等具有生理活性化合物的合成。含三氟甲基芳香族化合物的應(yīng)用十分廣泛，如含氟醫(yī)藥的療效明顯優(yōu)于不含氟醫(yī)藥；含三氟甲基的除草劑除草活性優(yōu)于不含氟除草劑；在單偶氮染料中引入三氟甲基，可以使染料具有對光特別穩(wěn)定的特性，增強(qiáng)染料的耐曬度。其中，3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮是一種重要的含三氟甲基的重要中間體，它可以應(yīng)用于異噁唑類殺蟲劑氟噁唑酰胺以及氟雷拉納的合成。

合成方法

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將0.59g(24.2mmol)鎂粉、16.1mL(24.2mmol)二異丁基氫化鋁加入到100mL四氫呋喃中，加熱回流反應(yīng)30min。將5.0g(22.1mmol)3,5-二氯溴苯溶解在50mL四氫呋喃溶液中，將2.5mL此溶液緩慢滴加到回流的鎂溶液中，需約10min反應(yīng)開始，0.5h反應(yīng)完畢；之后將剩余的3,5-二氯溴苯溶劑緩慢加入，2h內(nèi)滴完。通過交替加入、反應(yīng)、再加入，控制反應(yīng)溫度在0~20℃，以便減少溶劑的損失(加入最初10min內(nèi)反應(yīng)沒有開始，可再加入5% 3,5-二氯溴苯溶液；若加入10%溴化物后仍沒開始，可加入100mg碘；加入反應(yīng)物后反應(yīng)劇烈，通過緩慢或停止加入溴化物溶液控制反應(yīng)放熱。

待所有3,5-二氯溴苯加完后，將暗褐色反應(yīng)溶液加熱回流反應(yīng)8h，然后將該混合溶液冷卻到0℃，向其中加入3.28g(23.1mmol)三氟乙酸乙酯，低溫反應(yīng)4h。向其中加入150mL飽和氯化鈉溶液攪拌反應(yīng)。除去四氫呋喃，過濾，混合溶液用乙酸乙酯萃取(20mLx3)，合并有機(jī)相，用飽和食鹽水洗滌(20mLx2)，分出有機(jī)相，用無水硫酸鎂干燥，過濾，除去溶劑，硅膠柱分離純化(V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:3)，得化合物3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮2.04g，為無色透明色液體，收率為38%，純度為98.5%。

參考文獻(xiàn)

[1]王勇,劉明. 3,5-二氯-α-(三氟甲基)苯乙烯合成工藝的改進(jìn)[J]. 化學(xué)試劑,2017,39(11):1237-1240,1243. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2017.11.022.