介紹

2,5-二羥基苯甲醛，英文名稱為2,5-Dihydroxybenzaldehyde，分子式為C7H6O3，外觀為黃色晶體狀粉末，用于醫(yī)藥、液晶、染料化工合成中間體，并且它是一種重要中間體，在高分子液晶，染料方面有廣泛用途。

2,5-二羥基苯甲醛

合成

目前公開號為CN110330417A,專利名稱為2,5-二羥基苯甲醛的制備方法專利申請中提出的三步法合成，該方法路線長，操作風險高，工業(yè)化生產(chǎn)風險大；因此，目前還缺乏一種路線短，操作簡便，工業(yè)化生產(chǎn)風險小的2,5-二羥基苯甲醛制備方法。

針對以上問題，王小明[1]提出一種2,5-二羥基苯甲醛的合成方法。

1）2?羥基?5?甲氧基苯甲醛的合成:

1L三口瓶中加入對羥基苯甲醚70g，乙腈3500g溶解，再分批加入氯化鎂  80g，再滴入三乙胺114g，滴畢體系溫度在62℃左右，分批加入多聚甲醛51g，自然升至回流75℃，反應4h，將反應液倒入2M鹽酸中，甲苯萃取，干燥，濃縮，得深棕色油狀液體76g；

2）2,5?二羥基苯甲醛的合成:

2L三口瓶中加入甲苯1322g，2?羥基?5?甲氧基苯甲醛76g，再加入三氯化鋁150g，升溫回流反應4h，將反應液倒入2M鹽酸中，甲苯萃取，分液，無水硫酸鈉20g干燥，再加活性炭20g回流攪拌1h，降溫至20℃加硅藻土過濾，用甲苯200ml淋洗，濃縮，二氯甲烷重結晶，烘料，得2,5?二羥基苯甲醛44g，含量LC＝99.9％。

徐步斌[2]等人提出另一種合成2,5-二羥基苯甲醛的工藝：

第一步溴化反應:以對苯二甲醚為原料，以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑，以N-溴代丁二酰亞胺(NBS)為溴化試劑，反應3～5小時，反應液經(jīng)水洗、分層、鹵代烷烴萃取、蒸除溶劑，得到液體2,5-二甲氧基溴苯，所用N,N-二甲基甲酰胺與對苯二甲醚的摩爾比為10～15:1；所用N-溴代丁二酰亞胺與對苯二甲醚的摩爾比為0.8～1:1；

第二步格氏反應(Grignard  reaction):以四氫呋喃(THF)為溶劑，將第一步所得2,5-二甲氧基溴苯與鎂粉反應，生成物再與N,N-二甲基甲酰胺(DMF)反應1～2小時，反應液經(jīng)水解，調節(jié)反應液p H＝3，鹵代烷烴萃取、分層、飽和鹽水洗、蒸除溶劑得2,5-二甲氧基苯甲醛，所用鎂粉與2,5-二甲氧基溴苯的摩爾比1.1～1.5:1；所用N,N-二甲基甲酰胺與2,5-二甲氧基溴苯的摩爾比2～2.2:1；

第三步脫甲基反應:，以鹵代烷烴為溶劑，將第二步所得2,5-二甲氧基苯甲醛與無水三氯化鋁的作用下經(jīng)脫甲基反應得到2,5-二羥基苯甲醛，所用鹵代烷烴與2,5-二甲氧基苯甲醛的重量比為7～10:1，所用無水三氯化鋁與2,5-二甲氧基苯甲醛的摩爾比為2～2.2:1

參考文獻

[1]王小明.一種2,5-二羥基苯甲醛的制備方法[P].陜西省:CN202110310683.0,2021-07-16.

[2]徐步斌,王仉華,方貴.2,5-二羥基苯甲醛的制備方法[P].江西省:CN201910761047.2,2019-10-15.