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氟化銀的催化應(yīng)用

2024/9/11 8:41:41 作者:電離式

介紹

氟化銀,化學(xué)式為AgF,是銀的氟化物。它在常溫下為白色或黃棕色固體。極易溶于水,也可溶于乙腈和強(qiáng)酸如硝酸。晶體結(jié)構(gòu)類(lèi)似于氯化鈉,晶格類(lèi)型與氯化銀/溴化銀相同。它的鍵型為離子鍵,與其他鹵化銀的鍵型存在差異。它常用于對(duì)不飽和鍵的加成反應(yīng)。

氟化銀.png

氟化銀

應(yīng)用

三氟甲基(CF3)官能團(tuán)的引入通常能顯著改變母體分子的物理、化學(xué)和生物性質(zhì),因此含三氟甲基的有機(jī)化合物在藥物、材料和生物化學(xué)等諸多領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。由于自然界中的氟元素絕大多數(shù)以無(wú)機(jī)物的形式存在, 如何向有機(jī)分子引入三氟甲基便成為一個(gè)重要研究命題. 目前有機(jī)化學(xué)家們主要采用直接三氟甲基化法或含三氟甲基的砌塊法實(shí)現(xiàn)向目標(biāo)分子中引入三氟甲基. 但是這兩種方法都必須預(yù)先獲得含三氟甲基官能團(tuán)的前體, 然后再拼接。中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所的胡金波課題組另辟蹊徑, 以二氟烯烴為前體與氟化銀反應(yīng), 現(xiàn)場(chǎng)生成的“α-CF3 有機(jī)銀”物種進(jìn)一步與另一分子非氟烯烴發(fā)生 C—C 鍵偶聯(lián), 從而巧妙地實(shí)現(xiàn)了一鍋法完成 CF3 基團(tuán)的形成及其在較復(fù)雜分子骨架中的引入。該方法充分利用兩種烯烴的不同反應(yīng)性, 可高效合成含 α-CF3 的烯烴和含 β-CF3 的酮, 具有非常好的應(yīng)用價(jià)值。作者還展示了這一方法在具有藥物活性的雜環(huán)骨架分子合成中的應(yīng)用。機(jī)理研究表明氟化銀在反應(yīng)過(guò)程中扮演了至關(guān)重要的多重作用[1]。

研究了氟化銀作為促進(jìn)劑促進(jìn)烯炔分子內(nèi)串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明, 以二氯乙烷為溶劑,在 AgF 和 K2CO3 的存下在, 無(wú)論是帶供電子基團(tuán)還是帶吸電子的炔酸烯丙酯和炔酸烯丙酰胺均能順利地發(fā)生分子內(nèi)串聯(lián)環(huán)化反應(yīng), 取得滿意的結(jié)果。該方法不但克服了前人方法的缺陷,而且適應(yīng)范圍廣泛。反應(yīng)機(jī)理的探索以及如何在有機(jī)合成中應(yīng)用該反應(yīng)正在進(jìn)行中[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]氟化銀促成兩個(gè)烯烴的氟化-偶聯(lián):簡(jiǎn)易合成α-CF_3烯烴和β-CF_3酮的新方法[J].有機(jī)化學(xué),2015,35(03):741.

[2]唐建生,b謝葉香,王志強(qiáng),等.氟化銀促進(jìn)烯炔分子內(nèi)串聯(lián)反應(yīng)研究[J].有機(jī)化學(xué),2011,31(05):653-658.

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