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磷鐵的利用

2025/4/9 17:14:32 作者:火星人

簡介

磷鐵來源廣泛,可以從磷鐵礦、熱法磷酸或鈣鎂磷肥等化工副產物中獲得,量大價廉。目前每年磷化工副產磷鐵約有30萬t(根據原料中鐵含量不同,每生產11黃磷副產磷鐵100~200kg),價格依據品位和粒度而定,目前粒度6.5um(2000目)的約0.4萬元/,粒度3.4pm (4000目)的約0.6萬元/t。磷鐵是一種Fe和P混合較好的金屬間化合物,導電性好,密度較大,常溫下化學性質穩(wěn)定,耐蝕。磷鐵的成分、雜質種類和含量依據原料和工藝條件而定,種類繁多,一般有FeP、Fe2P、Fe3P、Fe4P和FeP2等,通常ω(Fe)50%~75%、ω(P)18%~30%,并含少量Si、Ca、V等雜質,可以通過(區(qū)域)熔融、堿熔、重結晶、機械處理、球磨、絡合等方法進行提純。磷鐵的主要元素為Fe和P,比 FePO4少O,價格卻遠低于~3萬元/t的FePO4而且純度可控,從熱力學原理上分析可以制備含有Fe和P的能源材料。

磷鐵

隨著磷礦資源的枯竭,利用磷鐵制備能源材料不僅拓展磷鐵的應用領域,提升磷鐵的品位和價值,而且有利于開辟能源材料的新合成工藝路線,使同類產品的成本和性能具有極大的市場競爭力,同時實現廢物治理、資源、能源和環(huán)境的和諧發(fā)展。

應用

1、制備磷酸亞鐵鋰

利用磷鐵生產1t磷酸亞鐵鋰(LiFePO4)的成本比利用FePO4的生產成本降低2萬元以上,但是性能可達到或超過目前的市售產品。用磷鐵生產的LiFePO4產品:ω(Li)~4.4%,ω(Fe)35.4%,ω(P)19.6%,ω(C)2%~6%,松裝密度>0.5g/cm3,振實密度>1.0 g/cm3,中位粒徑~4um,極片壓實密度2.1~2.4g/cm3,充放電倍率為0.1C時克容量>150mAh,充放電倍率為1C時克容量>130mAh,具有極大的競爭優(yōu)勢。

2、制備FePO4

應用領域廣,市場大,易規(guī)?;统杀旧a,是磷鐵規(guī)模化應用的重要突破口。

1)化學法 將磷鐵粉末在300~1300℃的干燥含氧氣氛中焙燒得到中間產物P2O5氣體和Fe2O3,氣體經溶液吸收。根據需要補充磷源或鐵源,進行不同的處理后反應生成磷酸鐵,過濾洗滌后得到高純磷酸鐵。

2)電解法 通過陽極袋電解除雜,以磷鐵為陽極、以石墨為陰極、以水溶液為電解液,利用水中的氧為P提供氧源,恒流無膜電解后溶液由無色變?yōu)辄S色,調整pH至1~5,經過濾、洗滌、干燥,得到淡黃色FePO4。經過初步推算,電解磷鐵生產1t FePO4約需0.35萬元。

3、制備Li3PO4和Fe2O3

產物有一定市場,易規(guī)?;统杀旧a。將磷鐵與一定量鋰鹽在300~700℃的空氣氣氛下焙燒得到Li3PO4和Fe2O3,根據需要可以將二者進行分離或提純。

4、制備電池負極材料FexP

FexP為具有很好發(fā)展前景的綠色、價廉、高密度、高容量、高能量負極材料。

目前廣泛應用的石墨類負極材料脫嵌鋰容量和能量密度低,難以滿足高能量電源的需求。FexP基負極材料具有理論容量高、Fe-P離子鍵強、電子云高度取向、價廉環(huán)保等優(yōu)點,備受關注。該類材料傳統(tǒng)上通過化學或電化學方法合成,實際上可直接以磷鐵為原料通過活化處理或修飾改性得到。

參考文獻

[1]郭和一,王貴欣,李成佳,等.利用磷鐵制備能源材料的研究進展[J].磷肥與復肥,2012,27(06):14-16+19.

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