氯乙酸酐，英文名為Chloroacetic anhydride，常溫常壓下為棕色結(jié)晶固體，具有較強(qiáng)的吸濕性并且遇水容易發(fā)生潮解反應(yīng)而變質(zhì)，可溶于乙酸乙酯和氯仿等有機(jī)溶劑。氯乙酸酐是一種鹵代酸酐類(lèi)物質(zhì)，它可由氯乙酸鈉和氯乙酰氯通過(guò)親核取代反應(yīng)制備得到，主要用作有機(jī)合成中間體和精細(xì)化工生產(chǎn)原料，可用于氯乙酸酯、氯乙酰胺等有機(jī)化合物的合成。

化學(xué)性質(zhì)

氯乙酸酐是一種鹵代酸酐類(lèi)物質(zhì)，它具有酸酐類(lèi)化合物的通用理化性質(zhì)，具有極其高的親電性，它可在常見(jiàn)的堿性物質(zhì)作用下和醇類(lèi)物質(zhì)，有機(jī)胺類(lèi)化合物等發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的酯或者酰胺類(lèi)衍生物。由于該物質(zhì)可用于制備氯乙酸酯和氯乙酰胺等化合物，它在藥物合成、染料和農(nóng)藥的生產(chǎn)領(lǐng)域有較好的應(yīng)用。

縮合反應(yīng)

氯乙酸酐的親電性較強(qiáng)，由于其兩個(gè)氯原子能夠增強(qiáng)羰基的電正性，使其對(duì)親核試劑非常敏感。例如有文獻(xiàn)報(bào)道氯乙酸酐可與有機(jī)胺類(lèi)化合物反應(yīng)得到氯乙酰胺。

圖1 氯乙酸酐的縮合反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)圓底燒瓶中加入1.1等量的氯乙酸酐，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入苯胺衍生物(1等量)，最后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入干燥的四氫呋喃。所得的反應(yīng)混合物在室溫下進(jìn)行攪拌反應(yīng)，然后用薄層色譜法監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程。反應(yīng)完成后(1-2小時(shí))，在減壓下除去反應(yīng)混合物中的四氫呋喃。然后將剩余的殘留物溶解在20ml的乙酸乙酯中，依次用20ml飽和NaHCO3溶液洗滌，和10ml蒸餾水洗滌有機(jī)層。分離出所有的有機(jī)層并將其用無(wú)水Na2SO4進(jìn)行干燥處理。過(guò)濾有機(jī)層以除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮以蒸發(fā)溶劑，所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Braga, Saulo Fehelberg Pinto; et al Bioorganic & Medicinal Chemistry,2017,25,1889-1900.