概述^[1]

鄰溴甲苯常溫下為無(wú)色液體。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯,可混溶于四氯化碳。經(jīng)氧化可生成鄰澳苯甲酸。其制備以鄰甲苯胺為原料,經(jīng)重氮化、置換得到。可用作有機(jī)合成原料、醫(yī)藥中間體等。鄰澳申苯具有一定的毒性,可以通過吸入、食入或者經(jīng)皮吸收等方式使人中毒,對(duì)眼睛、皮膚有較強(qiáng)的刺激性?？诜?、皮膚吸收及呼吸道吸入鄰澳甲苯蒸氣會(huì)引起急性中毒。另外,鄰澳甲苯對(duì)眼睛、皮膚有較強(qiáng)的刺激腐蝕作用,對(duì)環(huán)境具有破壞作用。

多光子電離質(zhì)譜^[1]

實(shí)驗(yàn)分別用波長(zhǎng)為335nm和266nm的激光對(duì)鄰濱甲苯進(jìn)行多光子電離,產(chǎn)生的質(zhì)譜如圖3.1,3.2所示。根據(jù)鄰嗅甲苯的化學(xué)結(jié)構(gòu)式,通過對(duì)335nm激光作用下產(chǎn)生的MPT-MS圖中的每個(gè)質(zhì)譜峰進(jìn)行分析,我們認(rèn)為在355nm激光作用下,由于實(shí)驗(yàn)儀器的非理想化,產(chǎn)生的碎片離子主要來(lái)自于雜質(zhì)分子的電離解離,而鄰澳甲苯分子沒有發(fā)生明顯的電離解離。因此,以下的實(shí)驗(yàn)我們均用激光進(jìn)行。

實(shí)驗(yàn)測(cè)定了激光波長(zhǎng)為266 nm時(shí)鄰溴甲苯的多光子電離飛行時(shí)間質(zhì)譜如圖1所示.實(shí)驗(yàn)過堡中東源室和電離室的壓強(qiáng)分別是6.8X10-* Pa和4.4X10~* Pa.在鄰溴甲苯的TOF質(zhì)譜圖中,主要的質(zhì)譜峰有CH+ (13).CH2 (14)、CH (15);CI(24)、C2H+ (25), C2H2 (26)、 Cf (36)、C H+(37)、CH2 (38)、CH (39):C.H+ (49)、C H(50)、C.H (51)、C.Hj (63)、C;H (65)、C:H+(73) .C,H/ (91),從質(zhì)譜圖中明顯分辨出了Br+(79)和Br+ (81),它們的強(qiáng)度比約為1↑1,實(shí)驗(yàn)中沒有發(fā)現(xiàn)鄰溴甲苯的團(tuán)簇離子和母體分子離子.由圖可見,C (24)離子信號(hào)強(qiáng)度最強(qiáng),CjH+ (37)次之其它離子信號(hào)強(qiáng)度較弱.我們測(cè)定了不同激光強(qiáng)度時(shí)的質(zhì)譜,從實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)看,產(chǎn)生的碎片離子種類沒有隨激光強(qiáng)度的變化而發(fā)生變化,但各離子信號(hào)的相對(duì)強(qiáng)度發(fā)生了變化。

結(jié)論^[1]

本文在266 nm激光作用下利用飛行時(shí)間質(zhì)譜儀,對(duì)鄰溴甲苯的多光子電離解離質(zhì)譜進(jìn)行了研究,并討論了它的多光子電離解離機(jī)制.結(jié)果表明，鄰溴甲苯的多光子過程屬于B類機(jī)制.鄰溴甲苯分子有可能吸收-個(gè)光子,直接打開C- Br鍵,解離掉Br原子,同時(shí),鄰溴甲苯分子可能先越過勢(shì)壘發(fā)生異構(gòu),而后解離掉Br原子,因此，質(zhì)譜圖中看到的CH7離子峰可能存在三種同分異構(gòu)體(甲苯基離子、芐基離子、卓鐺離子),C:H+、CH、CH等碎片離子是由上述兩個(gè)通道得到的C,Ht離子進(jìn)一步吸收一個(gè)或多個(gè)光子電離解離而來(lái).

參考文獻(xiàn)

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[2]宋寶,孔祥和,柳玉梅,宿光勇,郎濟(jì)剛,張樹東.鄰溴甲苯多光子電離質(zhì)譜及從頭算[J].原子與分子物理學(xué)報(bào),2009,26(06):1021-1026.