背景技術(shù)
3-氯丙烯又名氯丙烯、烯丙基氯,是采用丙烯高溫氯化法生產(chǎn)的,產(chǎn)品中會存在Fe3+、Fe2+等金屬離子。金屬離子的存在導(dǎo)致3-氯丙烯中出現(xiàn)金屬鹽類、有機金屬配合物或大分子聚合物等,因此氯丙烯極易變色。
通過文獻檢索得知,國內(nèi)對3-氯丙烯色澤方面的研究報道較少,僅有四個關(guān)于3-氯丙烯脫色的專利。ZL00126643.8中,使用水直接洗滌易變色或已變色的3-氯丙烯產(chǎn)品,分去下層水,再靜置分去少量沉積的水份,得到無色的3-氯丙烯產(chǎn)品;此方法需要一定量的水,處理后有少量水進入氯丙烯中,不易分離,影響了產(chǎn)品質(zhì)量。ZL01114409.2中,使用的方法是在3-氯丙烯產(chǎn)品中加入過量的碳酸鹽,有效地降低3-氯丙烯產(chǎn)品中游離鹽酸以及Fe2+,從而達到抑制和消除3-氯丙烯產(chǎn)品變色的目的;但碳酸鹽的加入,使氯丙烯顯出乳白色,影響了氯丙烯的透明度,碳酸鹽粉末難以分離,不宜工業(yè)化。ZL200410046705.3中,在3-氯丙烯產(chǎn)品的制備過程中或向3-氯丙烯成品中加入適量的含有環(huán)氧基團的化合物,消除產(chǎn)品中的游離酸并使因酸腐蝕生成的Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等金屬離子轉(zhuǎn)化為無色的絡(luò)合物,但會帶入新的雜質(zhì)并會降低氯丙烯的含量。ZL200610031872.x中,將3-氯丙烯通過內(nèi)部填充固堿顆粒的固定床,使3-氯丙烯中的帶色金屬離子Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cr2+在固堿表面發(fā)生固-液相化學(xué)反應(yīng)生成沉淀或膠體,床層內(nèi)固堿顆粒又將這些沉淀或膠體進行吸附、過濾;3-氯丙烯中的游離酸與固堿發(fā)生中和反應(yīng),再利用固堿的強吸濕性除去3-氯丙烯中的游離水;但固體燒堿的存在,也使得氯丙烯顯出乳白色,且脫色后的氯丙烯放置一段時間又會變色。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種3-氯丙烯的脫色方法,該方法不會給3-氯丙烯帶入任何新的雜質(zhì),不會影響產(chǎn)品質(zhì)量。
為了達到上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
在容器內(nèi)填充一種脫色劑,將流量為脫色劑3~10倍質(zhì)量的3-氯丙烯通過裝有脫色劑的容器。在容器中,脫色劑對3-氯丙烯中的有色金屬離子進行化學(xué)、物理吸附,脫除使3-氯丙烯有色雜質(zhì)。
脫色劑為一種吸附樹脂,是通過苯乙烯或氯乙烯聚合反應(yīng)產(chǎn)生具有三維空間立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的骨架,再在骨架上導(dǎo)入-SO3H或-NH2或-NHR或-NR2化學(xué)活性基團而制成。
含活性基團-SO3H的脫色劑化學(xué)吸附3-氯丙烯中的有色金屬離子原理如下:
3(-SO3H)+Fe3+=(-SO3)3Fe+3H+
2(-SO3H)+[Fe(3-ALC)n(H2O)m]2+=(-SO3)2Fe+2H+
活性基團-NH2、-NHR或-NR2能通過范德華力與3-氯丙烯中的金屬配合物及聚合物吸附結(jié)合。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下明顯的優(yōu)點:
1.脫色劑耐溶脹,不易碎裂,耐氧化,耐磨損,耐熱及耐溫度變化,對有機大分子物質(zhì)較易吸附和交換。
2.脫色劑理化性質(zhì)穩(wěn)定,不溶于酸、堿及有機溶劑,與氯丙烯接觸時不會將雜質(zhì)帶入氯丙烯中。
3.脫色劑可以除去氯丙烯中的金屬離子、金屬配合物及大分子聚合物,能明顯脫除氯丙烯色澤,且脫色后的氯丙烯保持長時間不變色。
具體實施方式
在容器內(nèi)填充1噸含-SO3H的脫色劑,控制有色氯丙烯流量為10t/h從容器內(nèi)通過。分別取容器的進口和出口氯丙烯樣,進行色澤和鐵含量分析。容器進口氯丙烯色澤20#,含鐵0.54μg/mL;出口氯丙烯色澤7#,含鐵0.25μg/mL。處理后的氯丙烯放置1年不變色,且加入干凈鐵塊后在40℃水浴條件下恒溫7×24小時仍不變色。