背景及概述^[1][2]

聚丙二醇二縮水甘油醚可與環(huán)氧樹(shù)脂混溶，在常溫下粘度低，是環(huán)氧樹(shù)脂良好的稀釋劑；沸點(diǎn)高，不揮發(fā)，無(wú)毒無(wú)刺激性，操作使用安全；參與環(huán)氧樹(shù)脂固化反應(yīng)，分子結(jié)構(gòu)中有可撓性脂肪長(zhǎng)鏈，可以自由旋轉(zhuǎn)而富有彈性，添加于環(huán)氧樹(shù)脂配方中可極大地提高其抗沖擊強(qiáng)度和抗冷熱沖擊性能，改善環(huán)氧固化物的脆裂缺陷。一般文獻(xiàn)中提到的合成聚丙二醇二縮水甘油醚的方法有一步合成法，此方法在合成過(guò)程中反應(yīng)條件難以控制，產(chǎn)品色號(hào)較高；還有一類固堿法，操作較麻煩，溫度難以控制，副反應(yīng)較多。采用二步合成法，特別之處在于在開(kāi)環(huán)過(guò)程中，在溶劑的存在下，使用一定比例的混合催化劑來(lái)促進(jìn)反應(yīng)，操作簡(jiǎn)單，溫度易控，最終得到的產(chǎn)品色號(hào)低，收率高。

制備^[1-2]

方法1：一種混合催化劑法合成聚丙二醇二縮水甘油醚的方法，其特征是具體步驟如下：

（1）開(kāi)環(huán)反應(yīng)：稱取物質(zhì)的量比為1：2～4的聚丙二醇和環(huán)氧氯丙烷，然后按每摩爾醇稱取300-400質(zhì)量份甲苯，將聚丙二醇、甲苯與開(kāi)環(huán)催化劑混合后升溫至20～70℃，然后滴加環(huán)氧氯丙烷，滴完后保溫5h，得到中間產(chǎn)物氯丙二醇醚；

（2）閉環(huán)反應(yīng)：在步驟（1）合成的中間產(chǎn)物中加入聚丙二醇總質(zhì)量的0.1-0.3wt%的相轉(zhuǎn)移催化劑，將溫度升至65～85℃，然后滴加與環(huán)氧氯丙烷物質(zhì)的量之比為1.05：1～1.2：1的液堿，滴完加速攪拌并保溫4h，得到聚丙二醇二縮水甘油醚半成品；

（3）水洗脫水：對(duì)（2）所得產(chǎn)物加水洗滌，直到水相的PH達(dá)到7為止，然后蒸餾脫甲苯、水，即可得到成品。

方法2：聚丙二醇(PPG)，它有兩個(gè)-OH基團(tuán)。按:常規(guī)引入環(huán)氧基團(tuán)的方法是在堿作用下與環(huán)氧氯丙烷(簡(jiǎn)稱ECH)反應(yīng)，生成聚丙二醇二縮水甘油醚，反應(yīng)方程式為：

具體步驟為：將稱好的聚醚、相轉(zhuǎn)移催化劑、ECH及溶劑一起加入反應(yīng)器內(nèi)，開(kāi)動(dòng)攪拌，使催化劑溶解，反應(yīng)物均勻混合。在一定溫度下，緩慢加入固堿(或液堿)，然后在一定溫度下反應(yīng)5h左右。若是溶劑路線，則溶劑帶水蒸出，經(jīng)冷凝返回到分水器，溶劑溢流回入反應(yīng)器，水從分水器底部排出。經(jīng)反應(yīng)后的液固混合物，經(jīng)過(guò)濾，去除固相(NaCl等)，液相經(jīng)真空蒸餾，去除溶劑、水和ECH，釜液為粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品再經(jīng)過(guò)濾，除去微量固體，即為產(chǎn)品。

應(yīng)用^[1，3-4]

聚丙二醇二縮水甘油醚為雙官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂活性稀釋劑，柔韌性好，賦予雙酚A型樹(shù)脂柔性、伸長(zhǎng)率和提高沖擊強(qiáng)度，既是環(huán)氧樹(shù)脂增韌改性劑，又是良好的稀釋劑，可用于配制各種環(huán)氧樹(shù)脂澆注料、無(wú)溶劑涂料、浸漬膠、滴浸膠及膠粘劑，廣泛用于大、中型干式變壓器、互感器高壓開(kāi)關(guān)部件，微電機(jī)、電容器等電子器件的制造，也是汽車電泳涂料的主要組份。其應(yīng)用舉例如下：

1）用于制備一種用于鋼鋁膠接的膠粘劑，包括的組分有E型環(huán)氧樹(shù)脂、聚硫橡膠、聚丙二醇二縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、多元醇、微膠囊，所述用于鋼鋁膠接的膠粘劑各組分占有的比例為：以重量份計(jì)，E型環(huán)氧樹(shù)脂-40-45份、聚硫橡膠-15-20份、聚丙二醇二縮水甘油醚-5-10份、苯基縮水甘油醚5-10份、多元醇5-10份、微膠囊-90-100份，所述用于鋼鋁膠接的膠粘劑將膠囊擠破使用。通過(guò)上述方式，本發(fā)明的用于鋼鋁膠接的膠粘劑，膠粘效果好，具有非常好的機(jī)械強(qiáng)度和穩(wěn)定性，采用的溶劑無(wú)毒性，使用上安全，具有非常好的綜合性能，在鋼鋁的膠接上具有非常廣泛的應(yīng)用。

2）用于制備一種耐高溫改性聚芳砜橡膠，由聚芳砜樹(shù)脂、耐高溫劑、填充劑、耐化學(xué)藥品劑、交聯(lián)劑以及熱穩(wěn)定劑組成，所述耐高溫劑為氰酸酯樹(shù)脂，所述填充劑為炭黑，所述耐化學(xué)藥品劑為聚苯硫醚樹(shù)脂，所述交聯(lián)劑為聚丙二醇二縮水甘油醚，所述熱穩(wěn)定劑為二鹽基亞磷酸鉛，所述耐高溫改性聚芳砜橡膠各成分所占重量份數(shù)分別為：所述聚芳砜樹(shù)脂占82-88份，所述氰酸酯樹(shù)脂占11-15份，所述炭黑占26-33份，所述聚苯硫醚樹(shù)脂占17-21份，所述聚丙二醇二縮水甘油醚占9-14份，所述二鹽基亞磷酸鉛占5-10份。該產(chǎn)品具有耐高溫、耐負(fù)荷、強(qiáng)度高、耐化學(xué)藥品性好、耐老化、質(zhì)量好的特點(diǎn)。

主要參考資料

[1] CN201710705018.5一種混合催化劑法合成聚丙二醇二縮水甘油醚的方法

[2] 聚丙二醇二縮水甘油醚合成工藝研究

[3] CN201610669939.6一種耐高溫改性聚芳砜橡膠

[4] CN201710539791.9一種用于鋼鋁膠接的膠粘劑