基本信息

3-溴丙腈，英文名：3-Bromopropionitrile，CAS號(hào)：2417-90-5，分子量：133.975，密度：1.6±0.1 g/cm³，沸點(diǎn)：200.9±23.0°C at 760 mmHg，分子式：C3H4BrN，閃點(diǎn)：97.2±0.0°C，蒸汽壓：0.3±0.4 mmHg at 25°C，無(wú)色至淡黃色液體，常溫常壓下穩(wěn)定，避免氧化物接觸，儲(chǔ)存在陰涼，干燥的地方。

背景技術(shù)

3-溴丙腈是一種重要的醫(yī)藥中間體和精細(xì)化工原料。它是生產(chǎn)抗病毒藥地達(dá)諾辛的起始原料，同時(shí)也作為亞精胺的生產(chǎn)原料。常用的制備方法為β-羥基丙腈與三溴化磷加入苯中反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后蒸除溶劑苯，再將反應(yīng)物減壓蒸餾得到3-溴丙腈純品(Journal of the Chemical Society,Perkin Transactions 2:Physical Organic Chemistry(1972-1999)；(1977)；p.1914–1919)。該工藝的主要缺陷是：三溴化磷價(jià)格昂貴，并且處理過(guò)程中產(chǎn)生大量的酸性廢水；溶劑苯為一類(lèi)限制使用溶劑，有較強(qiáng)的致癌風(fēng)險(xiǎn)。

Bulletin de la Societe Chimique de France(1920) ,27 ,901報(bào)道了以丙烯腈為原料，與溴化氫反應(yīng)得到3-溴丙腈。此反應(yīng)有用到大量溴化氫氣體，對(duì)設(shè)備有較強(qiáng)的腐蝕性，且收率低下，大量副產(chǎn)物生成。Org .Biomol .Chem .2015 ,13 ,2001報(bào)道了以3-三甲基硅氧基丙腈為原料，先與三氯化磷反應(yīng)再與吡啶三溴鹽反應(yīng)得到3-溴丙腈。此工藝后處理復(fù)雜，且產(chǎn)生大量廢水。

制備方法

將三甲基溴硅烷(71.40kg，653.60mol，0.95eq)溶于乙腈(15Vol)，開(kāi)啟攪拌；氮?dú)獗Ｗo(hù)下，20～40℃滴入丙烯腈(25.40kg，479.25mol，1eq)；滴加完畢控制反應(yīng)溫度20～40℃滴加去離子水(10.60kg，294.44mol，2eq)，滴加完畢，20～40℃反應(yīng)過(guò)夜至原料基本消失，過(guò)濾析出的固體，將濾液減壓濃縮至基本無(wú)溶劑流出，改用精餾裝置(75±5℃，9-12mmTor)精餾得到3-溴丙腈45.45kg無(wú)色液體，收率70.9％(氣相色譜純度大于98％)。¹HNMR(CDCl₃，400MHz)：δ3.52-3.55(t，3H)，2.98-3.01(t，2H)。

參考文獻(xiàn)

[1]愛(ài)斯特(成都)生物制藥股份有限公司. 一種3-溴丙腈的制備方法:CN201911020496.8[P]. 2020-02-14.