1-氨基吡啶碘為結晶固體，顏色從白色到淡黃色到粉紅色，主要用于稠雜環(huán)構建，取代吡啶的合成，偶極環(huán)的加成，?；磻取?/p>

制備

1-氨基吡啶碘可從商業(yè)來源獲得。制備方式可追溯到 1930 年柯蒂烏斯的原著：氯化物鹽由吡啶與苯磺酰疊氮化物2反應合成，得到磺酰胺3，隨后水解成1-氨基吡啶鹽4和苯磺酸。在這項原始工作中，除了被定義為氨基吡啶外，該結構并未完全闡明。

該反應的其他變化在文獻中普遍存在，但大部分被活性羥胺胺化試劑所取代，如O-甲三醇羥胺，二苯基膦基羥胺，O-（2,4-二硝基苯基）羥胺，羥胺O-磺酸（HOSA）。最廣泛使用的方法涉及使用HOSA，然后低溫下，在乙醇中用HI處理將中間體5轉化為其碘化物鹽。據報道，碘化物鹽是一種更穩(wěn)定的長期儲存材料，它是水溶性的，在乙醇中能很好結晶。

稠合雜環(huán)的合成應用

1-氨基吡啶碘常見用途是構建含有完整的N-N基團的各種稠合雜環(huán)。在這個領域，最重要的工作是在堿性條件下形成的1-氨基吡啶衍生的?；锱c各種親偶極試劑的1,3-偶極環(huán)加成反應中的使用。最常用的親雙極試劑是簡單的炔烴，產生吡唑并[1,5-a]吡啶。隨著環(huán)系統(tǒng)反應繼續(xù)進行，得到一個可預測的區(qū)域化學反應，即?；牡斯粲H偶極試劑更缺電子的一端(方程5)。二氫中間體14是預測的初始加合物。

Zanka等利用16在g規(guī)模上合成了制備腺苷A1受體拮抗劑FK453的關鍵中間體(方程式6)。據報道，要完全轉化，需要使用多達2當量的1-氨基吡啶碘，結果表明過量的試劑是導致二氫中間體原位氧化生成全芳香吡唑[1,5-a]吡啶環(huán)體系的原因。

該方法構建高度官能化稠合雜環(huán)的能力的進一步證明是在合成一系列吡唑并[1,5-a]吡啶抗皰疹化合物（方程7）中的高級中間體。在這種情況下，使用二芳基取代的炔烴作為偶極親氧試劑。實驗觀察到完全的區(qū)域選擇性，導致3-嘧啶基衍生物的產率為79%。

親偶極試劑不限于極化炔烴。使用色烯-4-酮20作為親偶極試劑形成[3+2]加合物，該加合物經歷開環(huán)形成相應的苯酚，然后新形成的稠合環(huán)的再芳構化得到最終產物21（方程8）。

香豆素22也被證明與1-氨基吡啶碘進行環(huán)加成，得到四環(huán)產物23（方程9）。在這兩個例子中，基于烯烴極性的區(qū)域化學對預期的異構體具有高度選擇性。在相關實例中，取代的烯酮24也加成得到三環(huán)酮25，其隨后拓展到多巴胺D3激動劑FAUC 725（方程10）。該方法的特殊應用通過丙二腈（方程 11）在新型激酶骨架的合成中實現(xiàn)。在這種情況下，產生2-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶26，它在2和3位置包含有用的功能基團可用于下一步操作。

1-氨基吡啶碘與取代的環(huán)丙烯酮的反應已有報道。反應結構高度依賴于環(huán)丙烯酮取代方式和溶劑。在二氯甲烷中，2-甲基-3-苯基環(huán)丙烯酮27得到單一產物，暴露于空氣時產生3-H-吡啶并[1,2-b]噠嗪-3-酮28（方程12）。相反，當使用甲醇作為溶劑時，由于烯烴的親核進攻而產生28，隨后環(huán)丙酮開環(huán)并失去吡啶得到環(huán)打開的副產物29。據報道，疊氮烷（由甲基碘化腙30原位形成）可產生類似的產物。該機理推測為逐步方式進行，而不是1,3-偶極環(huán)加成（方程13）。

方程14顯示了從1-氨基吡啶碘?；_始的逐步環(huán)化，得到穩(wěn)定的N-?；苌?2。得到的?；锟膳c活性鹵代物烷基化，接著環(huán)化形成2-氧-1,2-二氫吡唑[1,5-a]吡啶衍生物34。

當1-氨基吡啶碘與亞氨酸酯35縮合得到穩(wěn)定的?；虚g體36。在二甲苯中加熱得到簡單環(huán)化得到2-甲基[1,2,4]-三唑[1,5-a]吡啶37，R =烷基。當R =芳基或使中間體36處于光照條件下時，N-N鍵發(fā)生斷裂，產生的氮被氨基甲酸酯在分子內捕獲，得到1,2,4-惡二唑38。

參考文獻

Johns B A. 1‐Amino‐Pyridinium Iodide. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis[M], 2001.