二苯二氯硅烷是一種重要的有機(jī)化合物中間體。二苯二氯硅烷(SiPh2Cl2)主要由氯苯和硅粉在催化劑的條件下反應(yīng)或者由苯基氯化鎂與四氯化硅反應(yīng)生成，能與活潑金屬(鈉，鋰，鎂)發(fā)生反應(yīng)，生成苯基環(huán)硅烷，除此之外，它還容易發(fā)生歧化，水解，醇解等反應(yīng)。
性質(zhì)[1]
物理性質(zhì)
二苯二氯硅烷常壓下是無(wú)色液體，有刺激性氣味，能溶于多數(shù)有機(jī)溶劑，例如四氫呋喃，苯，二氯甲烷等，密度比水要大，相對(duì)水的密度為1.19，遇水發(fā)生劇烈水解反應(yīng)，放出刺激性的氯化氫氣體，另外，二苯二氯硅烷在空氣中易燃，所以要在陰涼干燥處保存。二苯二氯硅烷中常含有氯苯，苯基三氯硅烷，聯(lián)苯等雜質(zhì)，可以用毛細(xì)管氣相色譜法對(duì)其中的雜質(zhì)講行檢測(cè)。
化學(xué)性質(zhì)
1、與活潑金屬的反應(yīng)：二苯二氯硅烷與鈉在甲苯溶劑中的反應(yīng)或與鋰在四氫呋喃溶劑中的反應(yīng)生成三種環(huán)狀化合物：
Si5Ph10的產(chǎn)率是最大的。相對(duì)于二苯二氯硅烷與鈉或者鋰的反應(yīng)，以四氫呋喃為溶劑，在大多數(shù)情況下金屬鎂能使氯硅烷發(fā)生耦合反應(yīng)，但是它并不會(huì)使硅-硅鍵發(fā)生斷裂，產(chǎn)物中只有Si4Ph8：
2、水解反應(yīng)
Sauer等研究發(fā)現(xiàn)二苯二氯硅烷與水接觸后，會(huì)發(fā)生水解作用，產(chǎn)物中有二苯基硅二醇的生成。將一定量的二苯二氯硅烷加到一定量的水中，在20~30℃的溫度下反應(yīng)2 h后，過(guò)濾得到粗產(chǎn)品；然后將粗產(chǎn)品溶解在丙酮中，保持pH為6.5，過(guò)濾，向得到的濾液中加人大量的水，然后再過(guò)濾，濾餅在65℃/24 h下干燥得到產(chǎn)品，得率為93%左右：
3、 歧化反應(yīng)
二苯二氯硅烷在一般溫度下，是比較穩(wěn)定的，但是當(dāng)溫度較高時(shí)，就會(huì)發(fā)生一定的自身歧化反應(yīng)，例如一個(gè)傾斜的石英管，將樣品放入其中。當(dāng)溫度低于460℃時(shí)，二苯二氯硅烷是相當(dāng)穩(wěn)定的，當(dāng)溫度高于460℃時(shí)，就會(huì)發(fā)生自身的歧化反應(yīng)，生成三苯基氯硅烷和苯基三氯硅烷：
這個(gè)反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，三苯基氯硅烷和苯基三氯硅烷在相同的溫度條件下也會(huì)反應(yīng)生成二苯二氯硅烷。在這一過(guò)程中，同時(shí)還伴隨著苯，三苯基三氯二硅烷，氯化氫的生成，反應(yīng)如下：
4、醇解反應(yīng)
二苯二氯硅烷和甲醇進(jìn)行醇解親核反應(yīng)制得二苯基二甲氧基硅烷(DDS)：
DDS 是目前丙烯聚合高效催化劑體系中的一種助催化劑(俗稱第三組分)，其主要作用是提高催化體系的定向能力，進(jìn)而提高聚丙烯產(chǎn)品的等規(guī)度，改善PP產(chǎn)品的質(zhì)量。其傳統(tǒng)合成方法有一步法和兩步法兩種。
5、與氨的反應(yīng)
二苯二氯硅烷與氨的反應(yīng)可以在很多情形下發(fā)生，例如:將二苯基二氯硅烷溶解在經(jīng)過(guò)無(wú)水處理的乙醚中，然后再將它們加入到液氨中；在0℃下，將二苯基二氯硅烷溶于經(jīng)過(guò)無(wú)水處理的乙醚中，然后把氨氣通入其中；將二苯基二氯硅烷溶解在經(jīng)過(guò)無(wú)水處理的四氯化碳或者甲苯溶液中，將上述溶液加熱至沸騰狀態(tài)，然后將氨氣加入其中。反應(yīng)如下:
6、其他反應(yīng)
與格氏試劑的反應(yīng)：在-20℃，以四氫呋喃為溶劑，二氯二茂鐵為催化劑，將二苯基二氯硅烷(0.5倍當(dāng)量)與乙烯基格氏試劑混合進(jìn)行反應(yīng)3個(gè)小時(shí)，這時(shí)就會(huì)結(jié)晶生成1,1-二苯基-1-硅-3環(huán)戊烯，反應(yīng)產(chǎn)率約為73%：
與共軛烯經(jīng)的反應(yīng)：以金屬鎂為催化劑，烯怪與二苯基二氯硅烷反應(yīng)，會(huì)生成環(huán)狀化合物，反應(yīng)的產(chǎn)率可達(dá)到 65%~80%：
與二甲基亞礬的反應(yīng)：二苯基二氯硅烷與二甲基亞礬(DMSO)以及2,2,5,5-四甲基-1-氧-2,5-二硅環(huán)戊烷反應(yīng)，會(huì)有三種產(chǎn)物生成:
應(yīng)用
最主要用途是制備二苯二甲氧基硅烷。由二苯二氯硅烷與甲醇制備的二苯二甲氧基硅烷，其形成的聚合物分子中含有疏水性的經(jīng)基和具有透水透氣性的-Si-0-Si-鏈，因此具有表面活性及耐候性，在涂料工業(yè)中可作為助劑。例如含45%的二苯基二甲氧基硅烷的涂料，具有優(yōu)良的防水性能，可降低涂料的吸濕性、抗粘性及電磁特性等，廣泛地應(yīng)用于國(guó)防、航天航空和建筑等各個(gè)領(lǐng)域。二苯二甲氧基硅烷作為一種抗交聯(lián)劑引入到硅氧烷橡膠中，可以有效地防止橡膠發(fā)生硫化，而在其儲(chǔ)備過(guò)程中，添加一定量的二苯基二甲氧基硅烷可以防止橡膠發(fā)生硬化。此外，二苯基二甲氧基硅烷在水泥、油漆、潤(rùn)滑、電視屏幕膠片、復(fù)印、圖像傳感和液晶顯示等方面具有廣闊的應(yīng)用市場(chǎng)。[2]
制備[1]
直接合成法
氯苯，硅粉在催化劑存在的情況下進(jìn)行反應(yīng)，在工業(yè)化生產(chǎn)中，氯苯與硅-銅觸體反應(yīng)，反應(yīng)溫度—般在400~600℃之間，銅催化劑用量一般為30%~50%。和銅比起來(lái)，銀是直接合成苯基氯硅烷更好的催化劑，用硅-銀作觸體(硅粉:銀粉=9∶1)，反應(yīng)在400℃就可很好地進(jìn)行，但此時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物中二苯基二氯硅烷的含量卻比較低。直接合成法的總的反應(yīng)方程式如下:
采用Grignard反應(yīng)的有機(jī)金屬法
自從1904年起，就有了利用格氏試劑制備有機(jī)硅化合物的報(bào)道，后來(lái)人們發(fā)現(xiàn)利用格氏試劑與四氯化硅反應(yīng)能夠生成苯基氯硅烷。選擇合適的反應(yīng)濃度和溫度，那么目的產(chǎn)物的產(chǎn)率將會(huì)比較高，例如，將2倍當(dāng)量的苯基氯化鎂加入到0.9倍當(dāng)量的四氯化硅溶液中，二苯基二氯硅烷是主要的反應(yīng)產(chǎn)物，產(chǎn)率高達(dá)77%。
采用Grignard反應(yīng)生產(chǎn)苯基氯硅烷(苯基三氯硅烷和二苯基二氯硅烷)的第一步是制備苯基氯化鎂溶液；然后苯基氯化鎂與四氯化硅攪拌反應(yīng)，生成苯基氯硅烷和氯化鎂：
參考文獻(xiàn)
[1]何大龍,唐安江,湯正河等.二苯基二氯硅烷的性質(zhì)及合成方法概述[J].廣東化工,2013,40(24):65-66.
[2]陳國(guó)輝,蔣鵬,王三躍等. 二苯基二氯硅烷的生產(chǎn)方法及生產(chǎn)裝置[P]. 新疆維吾爾自治區(qū)：CN115785143A,2023-03-14.